HClO4>H2SO4>H2CO3，错误；D项，单质硫易溶于CS2、CCl4两种有机溶剂，正确。
10．下列对有机物结构的描述错误的是
A．甲烷与氯气的混合气体在光照下生成有机化合物均无同分异构体
B．组成为C7H16的烷烃中仅能由1种单烯烃加氢而制得的结构有2种
C．某烃的结构简式可表示为
（碳原子数≤10）。
已知烃分子中有2种化学环境不同的氢原子，且数目之比为3∶2，则该烃一定是苯的同系物
D．含5个碳原子的有机物，每个分子中最多可形成4个C—C键
【答案】D
【解析】甲烷是正四面体结构，甲烷与氯气的混合气体在光照下生成的有机化合物为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷，它们都无同分异构体，故A正确；符合条件的烷烃只有2种，结构简式为
，故B正确；该烃分子只有2种化学环境不同的氢原子，且数目之比为3∶2，而苯环上有4个H原子，则取代基中含有6个H原子，又因为分子内碳原子总数不超过10个，则该烃的取代基—X中最多含有1个C原子，即—CH3，所以该烃为对二甲苯，属于苯的同系物，故C正确；若该有机物为环戊烷，则分子中含有5个C—C键，故D错误。
11．锂﹣铜空气燃料电池容量高、成本低，具有广阔的发展前景．该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力，其中放电过程为2Li+Cu2O+H2O═2Cu+2Li++2OH﹣，下列说法不正确的是
A．放电时，Li+透过固体电解质向Cu极移动
B．放电时，正极的电极反应式为O2+2H2O+4e﹣═4OH﹣
C．通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O
D．整个反应过程中，氧化剂为O2
【答案】B
【解析】根据电池反应式知，该反应中Li元素化合价由0价变为+1价、Cu元素化合价由+1价变为0价，所以负极上电极反应式为Li﹣e﹣=Li+、正极反应式为Cu2O+H2O+2e﹣=Cu+2OH﹣，放电时电解质中阳离子向正极移动，以此解答该题。
A．放电时，阳离子向正极移动，则Li+透过固体电解质向Cu极移动，故A正确；B．根据电池反应式知，正极反应式为Cu2O+H2O+2e﹣=Cu+2OH﹣，故B错误；C．放电过程为2Li+Cu2O+H2O═2Cu+2Li++2OH﹣，可知通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O，故C正确；D．通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O，放电时Cu2O转化为Cu，则整个反应过程中，铜相当于催化剂，氧化剂为O2，故D正确；故选B。
12．已知：
pAg＝－lgc（Ag＋），Ksp（AgCl）＝1×10－12。
如图是向10mLAgNO3溶液中逐渐加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像（实线）。
[提示：
Ksp（AgCl）>Ksp（AgI）]根据图像所得下列结论正确的是
A．相同温度下，AgCl在纯水和在NaCl溶液中的溶解度相等
B．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1mol·L－1
C．图中x点的坐标为（100，6）
D．把0.1mol·L－1的NaCl溶液换成0.1mol·L－1的NaI溶液则图像变为虚线部分
【答案】C
【解析】AgCl在水中存在溶解平衡：
AgCl（s）
Ag＋（aq）＋Cl－（aq），相同温度下，离子浓度增大，平衡逆向移动，AgCl的溶解度减小，所以AgCl在纯水中比在NaCl溶液中的溶解度大，故A错误；图中原点pAg＝0，则Ag＋的浓度为100mol·L－1，即原AgNO3溶液的物质的量浓度为1mol·L－1，故B错误；x点c（Ag＋）＝10－6mol·L－1，一般认为溶液中离子浓度小于10－5mol·L－1，即沉淀完全，则AgNO3与NaCl恰好反应，n（NaCl）＝n（AgNO3）＝0.01L×1mol·L－1＝0.01mol，所以V（NaCl）＝100mL，即x点的坐标为（100，6），故C正确；与AgCl相比，AgI的Ksp（AgI）更小，所以把0.1mol·L－1的NaCl溶液换成0.1mol·L－1NaI溶液，则溶液中c（Ag＋）更小，则pAg更大，图像不符，故D错误。
13．下列根据操作和现象所得出的结论正确的是
选项
实验操作及现象
实验结论
A
向KI溶液中加入稀硝酸、30%H2O2及淀粉溶液，溶液变蓝
氧化性：
H2O2>I2
B
向Na2CO3溶液中加稀硫酸，将产生的气体通入硅酸钠溶液中产生白色沉淀
非金属性：
S>C>Si
C
将BaSO4浸泡在饱和Na2CO3溶液中，一段时间后过滤并洗涤沉淀，向沉淀中加入稀盐酸，有气泡产生
Ksp（BaSO4）>Ksp（BaCO3）
D
向某溶液中滴加稀NaOH溶液时，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸不变蓝
原溶液不含NH
【答案】B
【解析】没有H2O2，稀硝酸也会氧化I－生成单质碘，使淀粉溶液变蓝，A错误。
比较元素的非金属性强弱，可以比较这些元素的最高价氧化物对应水化物的酸性强弱，选项B的实验说明酸性：
H2SO4>H2CO3>H2SiO3，B正确。
当混合物中c（CO
）·c（Ba2＋）>Ksp（BaCO3），就会有BaCO3沉淀生成，沉淀与稀盐酸反应就会有气泡产生，所以不能据此判断Ksp（BaSO4）>Ksp（BaCO3），C错误。
检验NH
的实验操作要强调“滴加足量的NaOH溶液且加热”，假设选项D中的待测溶液为NH4HSO4，如果加入少量稀NaOH溶液，先中和NH4HSO4电离出的H＋，NH
尚未反应，试纸不变蓝，但不能说明原溶液不含NH
，D错误。
26．（14分）某化学兴趣小组以黄铜矿（主要成分CuFeS2）为原料进行如下实验探究。
为测定黄铜矿中硫元素的质量分数，将m1g该黄铜矿样品放入如图所示装置中，从a处不断地缓缓通入空气，高温灼烧石英管中的黄铜矿样品。
（1）锥形瓶A内所盛试剂是_________溶液；装置B的作用是__________________；锥形瓶D内发生反应的离子方程式为_________________________________________。
（2）反应结束后将锥形瓶D中的溶液进行如下处理：
如图则向锥形瓶D中加入过量H2O2溶液反应的离子方程式为_________________________；操作Ⅱ是洗涤、烘干、称重，其中洗涤的具体方法_______________________________________；该黄铜矿中硫元素的质量分数为__________________（用含m1、m2的代数式表示）。
（3）反应后固体经熔炼、煅烧后得到泡铜（Cu、Cu2O）和熔渣（Fe2O3、FeO），要验证熔渣中存在FeO，应选用的最佳试剂是____________。
A．KSCN溶液、氯水B．稀盐酸、KMnO4溶液
C．稀硫酸、KMnO4溶液D．NaOH溶液
（4）已知：
Cu+在强酸性环境中会发生反应生成Cu和Cu2+。
设计实验方案验证泡铜中是否含有Cu2O。
__________________________________________________________________________
【答案】
（1） 氢氧化钠 干燥气体 SO2+2OH﹣=SO32﹣+H2O
（2）H2O2+SO32﹣=SO42﹣+H2O 固体放入过滤器中，用玻璃棒引流向过滤器中加入蒸馏水至浸没沉淀，待滤液自然流下后，重复上述操作2~3次
×100%
（3）C
（4）取少量泡铜于试管中加入适量稀硫酸，若溶液呈蓝色说明泡铜中含有Cu2O，否则不含有
【解析】
（1）为防止二氧化碳的干扰，应将空气中的二氧化碳用碱液除掉，锥形瓶A内所盛试剂是氢氧化钠溶液，通过碱石灰干燥吸收水蒸气，生成的二氧化硫能和过量氢氧化钠反应生成亚硫酸钠盐和水，反应的离子方程式为：
SO2+2OH﹣=SO32﹣+H2O，故答案为：
氢氧化钠，干燥气体，SO2+2OH﹣=SO32﹣+H2O；
（2）亚硫酸根离子具有还原性能被过氧化氢氧化生成硫酸根离子，反应的离子方程式为：
H2O2+SO32﹣=SO42﹣+H2O，洗涤固体在过滤器中进行，加水至浸没固体使水自然流下，重复几次洗涤干净，具体操作为：
固体放入过滤器中，用玻璃棒引流向过滤器中加入蒸馏水至浸没沉淀，待滤液自然流下后，重复上述操作2~3次，m2g固体为硫酸钡的质量，结合硫元素守恒计算得到硫元素的质量分数=
×100%=
×100%，故答案为：
H2O2+SO32﹣=SO42﹣+H2O，固体放入过滤器中，用玻璃棒引流向过滤器中加入蒸馏水至浸没沉淀，待滤液自然流下后，重复上述操作2﹣3次，
×100%；（3）反应后固体经熔炼、煅烧后得到泡铜（Cu、Cu2O）和熔渣（Fe2O3、FeO），要验证熔渣中存在FeO，应选用的最佳试剂是加入硫酸溶解后加入高锰酸钾溶液观察高锰酸钾溶液是否褪色设计检验方案；（4）泡铜成分为Cu、Cu2O，Cu+在强酸性环境中会发生反应生成Cu和Cu2+．据此设计实验验证是否含有氧化亚铜，取少量泡铜于试管中加入适量稀硫酸，若溶液呈蓝色说明泡铜中含有Cu2O，否则不含有，故答案为：
取少量泡铜于试管中加入适量稀硫酸，若溶液呈蓝色说明泡铜中含有Cu2O，否则不含有。
27．（15分）碲（Te）的单质和化合物在化工生产等方面具有重要应用。
（1）下列关于碲及其化合物的叙述正确的是__________
A．Te位于周期表的第五周期ⅣA族
B．Te的氧化物通常有TeO2和TeO3
C．H2TeO4的酸性比H2SO4的酸性强
D．热稳定性H2Te比H2S弱，但比HI强
（2）25℃时，亚碲酸（H2TeO3）的Ka1=1×10‾3，Ka2=2×10‾8，0.1mol/LH2TeO3溶液中H2TeO3的电离度α约为______________
；NaHTeO3溶液的pH__________7（填“<”“>”或“=”）。
（3）TeO2微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱。
工业上常用铜阳极泥（主要含TeO2，还含有少量Ag、Au）为原料制备单质碲，其工艺流程如图：
①“碱浸”时TeO2发生反应的化学方程式为_______________________。
②“沉碲”时控制溶液的pH为4.5~5.0，生成TeO2沉淀，酸性不能过强的原因是_______________________________________________；防止局部酸度过大的操作方法是_______________________________；
③“酸溶”后，将SO2通入TeCl4酸性溶液中进行“还原”得到碲，该反应的化学方程式是______________________________________；
④工业上还可以通过电解铜阳极泥碱浸、过滤后的滤液得到单质碲。
已知电解时的电极均为石墨，则阴极的反应式为_________________________________________________。
【答案】
（1）B
（2）10%（3）<
（4）TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O
（5）TeO2是两性氧化物，H2SO4过量会导致TeO2继续与H2SO4反应
（6）缓慢加入H2SO4溶液，并不断搅拌
（7）TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4
（8）TeO32‾+3H2O+4e‾=Te+6OH‾
【解析】
（1）A．Te属于氧族元素，位于周期表中第五周期第VIA族，即Se元素下方，故A错误；B．Te是第VIA族元素，主要化合价为+4价和+6价，则氧化物通常有TeO2和TeO3，故B正确；C．非金属性S＞Se，所以最高价氧化物的水化物酸性：
H2TeO4＜H2SO4，故C错误；D．Te的非金属性比S和I弱，则热稳定性H2Te比H2S、HI弱，故D错误；答案为B；
（2）弱酸的一级电离为主，H2TeO3
HTeO3-+H+，设溶液中H+和HTeO3-的浓度均为xmol/L，则Ka1=
=1×10-3，则x=0.01mol/L，a=
×100%=10%；HTeO3-+H2O
H2TeO3+OH-，其水解常数Kb=Kw/Ka1=1×10-11＜Ka2，则NaHTeO3的溶液因HTeO3-电离大于其水解，其水溶液的pH＜7；
（3）根据TeO2是两性氧化物，微溶于水，加碱溶过滤除去杂质，得到Na2TeO3溶液，再加硫酸沉降经过滤得到TeO2沉淀，再用盐酸溶解生成四氯化碲，再用二氧化硫还原制成碲单质；①TeO2是两性氧化物，与氢氧化钠发生类似氧化铝与氢氧化钠的反应，化学方程式为TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O；②因为TeO2是两性氧化物，H2SO4过量会导致TeO2继续与H2SO4反应导致损失；防止局部酸度过大的操作方法是：
缓慢加入H2SO4，并不断搅拌；③SO2还原TeCl4为Te，本身被氧化为硫酸，化学方程式为TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4；④电解铜阳极泥碱浸、过滤后的滤液中含有TeO32-，电解时TeO32-在阴极发生还原反应生成Te，其电极反应式为TeO32-+3H2O+4e-=Te+6OH-。
28．（14分）
（1）催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。
研究表明，在催化剂Cu/ZnO存在下，CO2和H2可发生两个反应，分别生成CH3OH和CO。
反应的热化学方程式如下：
Ⅰ.CO2（g）＋3H2（g）
CH3OH（g）＋H2O（g）ΔH1＝－53.7kJ·mol－1
Ⅱ.CO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g） ΔH2
已知：
①CO和H2的燃烧热分别为283.0kJ·mol－1和285.8kJ·mol－1
②H2O（l）===H2O（g） ΔH3＝＋44.0kJ·mol－1
反应Ⅰ的平衡常数表达式K＝________；反应Ⅱ的ΔH2＝________kJ·mol－1。
（2）某化学科研小组研究在其他条件不变时，改变某一条件对反应aA（g）＋bB（g）
cC（g）平衡的影响，得到如图1所示关系，图中p表示压强，T表示温度，α表示平衡转化率。
若此反应在低温条件下自发进行，则p1____p2（填“>”“<”或“＝”）。
（3）常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸滴定20.00mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图2所示。
已知b、d点分别为用酚酞和甲基橙作指示剂的滴定终点。
①比较b点和d点时水的电离程度b________d（填“>”“<”或“＝”）。
②写出滴定过程中c～d段反应的离子方程式：
_____________________________________。
③滴定时，加入盐酸10mL时，溶液中各粒子浓度的关系正确的是________。
a．c（Na＋）>c（HCO
）>c（Cl－）>c（CO
）>c（OH－）>c（H＋）
b．c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO
）＋c（HCO
）＋c（OH－）
c．c（Na＋）＝2[c（CO
）＋c（HCO
）＋c（H2CO3）]
d．c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO
）－c（CO
）
（4）乙醛酸（HOOCCHO）是有机合成的重要中间体。
工业上用“双极室成对电解法”生产乙醛酸，原理如图3所示，该装置中阴、阳两极均为惰性电极，两极室均可产生乙醛酸，其中乙二醛与M电极的产物反应生成乙醛酸。
①N电极上的电极反应式为__________________。
②若有4molH＋通过质子交换膜，并完全参与了反应，则该装置中生成的乙醛酸为_____mol。
【答案】
（1）
＋41.2
（2）>
（3）①> ②H＋＋HCO
===CO2↑＋H2O或H＋＋HCO
===H2CO3 ③ac
（4）①HOOCCOOH＋2e－＋2H＋===HOOCCHO＋H2O ②4
【解析】
（1）根据平衡常数的定义可知，K＝
。
由热化学方程式：
a.CO（g）＋
O2（g）===CO2（g） ΔH＝－283.0kJ·mol－1；b.H2（g）＋
O2（g）
H2O（l） ΔH＝－285.8kJ·mol－1；c.H2O（l）===H2O（g） ΔH＝＋44kJ·mol－1。
根据盖斯定律，由b－a＋c即可得反应Ⅱ：
CO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g） ΔH2＝－285.8kJ·mol－1＋283.0kJ·mol－1＋44kJ·mol－1＝＋41.2kJ·mol－1。
（2）根据图像可知当压强一定时，温度升高，A的转化率降低，结合勒夏特列原理：
温度升高平衡向吸热的方向移动，由此可以推知正反应ΔH<0；又因为该反应可以在低温时自发进行，根据ΔH－TΔS<0时反应自发进行，推出ΔS<0，故a＋b>c，根据勒夏特列原理：
当温度一定时，压强增大平衡向气体分子总数减小的方向移动，可推知压强增大平衡正向移动，A的转化率增大，所以p1>p2。
（3）①用盐酸滴定碳酸钠溶液的过程中，用酚酞作指示剂时滴定的终点产物为NaHCO3，二者的反应比例为1∶1，即图像中的b点，用甲基橙作指示剂时滴定的终点产物为H2CO3，二者的反应比例为2∶1，即图像中的d点，NaHCO3促进水的电离，H2CO3抑制水的电离，故水的电离程度：
b>d。
②滴定过程中b点到d点之间溶液中已经没有Na2CO3，只有NaHCO3，所以只发生NaHCO3与盐酸的反应。
③加入盐酸10mL时，溶液中有NaHCO3和NaCl以及剩余的Na2CO3，三者的物质的量之比为1∶1∶1，CO
的水解程度大于HCO
，且二者均为少部分水解，故c（Na＋）>c（HCO
）>c（Cl－）>c（CO
）>c（OH－）>c（H＋），a正确；b、c、d三个选项考查溶液中离子之间的守恒关系。
（4）①N电极上HOOCCOOH得电子生成HOOCCHO，配平方程式即可。
②阴、阳极各生成2mol乙醛酸，共4mol。
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素，A2－和B＋具有相同的电子构型，C、D为同周期元素，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。
回答下列问题：
（1）四种元素中电负性最大的是________（填元素符号），其中C原子的核外电子排布式为________。
（2）单质A有两种同素异形体，其中沸点高的是________（填分子式），原因是__________________________________________________________________；A和B的氢化物所属的晶体类型分别为________和________。
（3）C和D反应可生成组成比为1∶3的化合物E，E的立体构型为________，中心原子的杂化轨道类型为________。
（4）化合物D2A的立体构型为________，中心原子的价层电子对数为________，单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A，其化学方程式为_________________________________________________。
（5）A和B能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，晶胞参数a＝0.566nm，F的化学式为________；晶胞中A原子的配位数为_______；列式计算晶体F的密度（g·cm－3）_________。
【答案】
（1）O 1s22s22p63s23p3（或[Ne]3s23p3）
（2）O3 O3相对分子质量较大，范德华力较大 分子晶体 离子晶体
（3）三角锥形 sp3
（4）V形 4 2Cl2＋2Na2CO3＋H2O===Cl2O＋2NaHCO3＋2NaCl（或2Cl2＋Na2CO3===Cl2O＋CO2＋2NaCl）
（5）Na2O 8
＝2.27g/cm3
【解析】由A2－和B＋具有相同的电子构型可知，A是氧元素，B是钠元素；由C元素原子核外电子总数是最外层电子数的3倍可知，C元素是磷元素；A、B、C、D、四种元素的原子序数依次增大，C、D为同周期元素，且D元素最外层有一个未成对电子，因此D是氯元素。
（1）元素的非金属性：
O>Cl>P，则电负性：
O>Cl>P，Na是金属，其电负性最小；P的电子数是15，根据构造原理可写出其核外电子排布式。
（2）氧元素有O2和O3两种同素异形体，相对分子质量O3>O2，范德华力O3>O2，则沸点O3>O2。
A和B的氢化物分别是H2O和NaH，所属晶体类型分别为分子晶体和离子晶体。
（3）PCl3分子中P含有一对孤电子对，其价层电子对数为4，因此其立体构型为三角锥形，中心原子P的杂化轨道类型为sp3。
（4）Cl2O分子中心原子O原子含有2对孤电子对，其价层电子对数为4，因此其立体构型为V形；根据电子守恒和质量守恒可写出C
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