中药化学模拟题4教材.docx
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中药化学模拟题4教材
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2012年中药学专业知识
（二）【中药化学部分】（模拟试卷四）[题目答案分离版][题目答案结合版]
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一、最佳选择题
1、下列可用于区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应是
A.Liebermann反应
B.Feigl反应
C.K-K反应
D.Legal反应
E.Molish反应【正确答案】：
D
【答案解析】：
C-17位上不饱和内酯环的颜色反应
甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。
所以利用此类反应，可区别甲、乙型强心苷。
所产生的有色化合物在可见光区常有最大吸收，故亦可用于定量。
（1）Legal反应：
又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。
取样品1～2mg，溶于2～3滴吡啶中，加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol／L氢氧化钠溶液各1滴，反应液呈深红色并渐渐退去。
（2）Raymond反应：
又称间二硝基苯试剂反应。
取样品约1mg，以少量50%乙醇溶解后加入间二硝基苯乙醇溶液0.1ml，摇匀后再加入20%氢氧化钠0.2ml，反应液呈蓝紫色。
（3）Kedde反应：
又称3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。
取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂（A液：
2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：
2mol／L氢氧化钾溶液，用前等量混合）3～4滴，溶液呈红色或紫红色。
本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。
（4）Baljet反应：
又称碱性苦味酸试剂反应。
取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂（A液：
1%苦味酸乙醇溶液；B液：
5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合）数滴，溶液呈橙色或橙红色。
此反应有时发生较慢，需放置15分钟以后才能显色。
2、吸附柱色谱的溶剂系统可通过TLC进行筛选Rf值需符合
A.0.1～0.3
B.0.7～0.8
C.0.2～0.3
D.0.5～0.6
E.0.3～0.4【正确答案】：
C
【答案解析】：
因TLC用吸附剂的表面积一般为柱色谱用的二倍左右，故一般TLC展开时使组分Rf值达到0.2～0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最佳溶剂系统。
3、糖类化合物可发生硼酸络合反应，是因为其含有
A.端羟基
B.醛基
C.酮基
D.邻二羟基
E.缩醛羟基
【正确答案】：
D
【答案解析】：
硼酸络合反应：
许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、铜氨、碱金属等试剂反应生成络合物，使它们的理化性质发生较大改变，据此可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。
4、甘草皂苷具有的生物活性包括
A.解热作用
B.促肾上腺皮质激素样作用
C.镇静作用
D.止痛作用
E.利胆作用【正确答案】：
B
【答案解析】：
甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡，但只有18-βH的甘草次酸才具有ACTH样的作用，18-αH型则没有此种生物活性。
5、酶水解人参皂苷Rc生成
A.20（S）-原人参二醇
B.20（R）-原人参二醇
C.20（S）-人参二醇
D.20（R）-人参三醇
E.20（S）-人参三醇【正确答案】：
A
【答案解析】：
人参二醇型（A型）代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd。
A型、B型皂苷的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷的皂苷元则是五环三萜的衍生物。
人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型，是达玛烷二醇的衍生物，其中C-20的构型为S。
A型皂苷元为20（S）-原人参二醇；B型皂苷元为20（S）-原人参三醇。
这两种皂苷元的性质均不太稳定，当皂苷用酸水解时，C-20构型容易由S型转为R型。
继之侧链受热发生环合，环合后生成人参二醇及人参三醇
6、下列化合物中属于单环单萜类的是
A.青蒿素
B.穿心莲内酯
C.葛根素
D.玄参苷
E.薄荷醇【正确答案】：
E
【答案解析】：
单环单萜类。
单环单萜是由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环的化合物，主要有苎烯、薄荷醇等。
薄荷醇（menthol）主要存在于薄荷挥发油中，将采集的薄荷茎叶进行水蒸气蒸馏，分离出的薄荷油经低温放置，析出的结晶即薄荷脑。
其主要成分为（－）-薄荷醇。
它分子中含有三个手性碳，故有四对旋光异构体。
即为（±）-薄荷醇、（±）-异薄荷醇、（±）-新薄荷醇、（±）-新异薄荷醇。
7、黄酮类化合物的颜色主要取决于分子结构中是否有
A.交叉共轭体系
B.酚羟基
C.色原酮
D.酮基
E.苯环【正确答案】：
A
【答案解析】：
黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3等）的种类、数目以及取代位置有关。
色原酮部分是无色的，当2位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，并通过电子转移、重排、使共轭链延长而表现颜色。
在7-位或4′-位引入供电子基，则促进电子转移、重排，而使化合物的颜色加深。
8、番泻苷A属于
A.蒽酮衍生物
B.茜草素型蒽醌衍生物
C.二蒽醌衍生物
D.二蒽酮衍生物
E.大黄素型蒽醌衍生物【正确答案】：
D
【答案解析】：
二蒽酮类衍生物 二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接（即C10-C10′）和α位连接（即C1-C1′或C4-C4′）等形式。
二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。
如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。
二蒽酮类化合物C10-C10′键易于断裂，生成蒽酮类化合物。
大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
9、用来区别黄酮类化合物分子中3或5-OH的是
A.氯化锶（SrCl2）
B.四氢硼酸
C.盐酸镁粉
D.铝盐
E.锆盐【正确答案】：
E
【答案解析】：
多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。
黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。
但两种锆络合物对酸的稳定性不同。
3-羟基、4-酮基络合物的稳定性比5-羟基、4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。
故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。
方法是取样品0.5～1.0mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。
10、游离蒽醌不具有的性质
A.多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂
B.亲脂性
C.亲水性
D.升华性
E.酸性【正确答案】：
C
【答案解析】：
游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂，微溶或不溶于水。
而醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。
11、属于醇苷的是
A.苦杏仁苷
B.獐牙菜苦苷
C.芦荟苷
D.巴豆苷
E.天麻苷【正确答案】：
B
【答案解析】：
A.苦杏仁苷氰苷
B.獐牙菜苦苷醇苷
C.芦荟苷碳苷
D.巴豆苷氮苷
E.天麻苷酚苷
12、用聚酰胺薄层鉴定：
①山柰酚，②槲皮素，③杨梅素，用苯-丁酮-甲醇（6:
2:
2）展开，Rf值大小顺序是
A.①>③>②
B.②>①>③
C.③>②>①
D.①>②>③
E.②>③>①【正确答案】：
D
【答案解析】：
适用范围较广，特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。
由于聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力较强，因而需要用可以破坏其氢键缔合的溶剂作为展开剂。
根据吸附能力强弱，用苯-丁酮-甲醇（6:
2:
2）展开，Rf值大小顺序是①>②>③。
13、碱性最强的生物碱是
A.伪麻黄碱
B.莨菪碱
C.东莨菪碱
D.樟柳碱
E.麻黄碱【正确答案】：
A
【答案解析】：
碱性：
有机仲胺衍生物，碱性较强。
两者为立体异构。
由于伪麻黄碱的共轭酸与C-OH形成分子内氢键，稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性（pKa9.74）稍强于麻黄碱（pKa9.58）。
东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱（pKa7.5）；莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强（pKa9.65）；山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。
14、哪种生物碱具有甜味
A.麻黄碱
B.小檗碱
C.甜菜碱
D.阿托品
E.苦参碱【正确答案】：
C
【答案解析】：
生物碱多具苦味，少数呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜碱具有甜味。
绝大多数生物碱为无色或白色，仅少数分子中具有较长共轭体系和助色团者有一定的颜色，如小檗碱、蛇根碱呈黄色，药根碱、小檗红碱呈红色等。
有的生物碱在可见光下无色，而在紫外光下显荧光，如利血平。
15、可与强碱型阴离子交换树脂发生交换的是
A.有机酸盐
B.萜苷
C.生物碱
D.生物碱盐
E.香豆素【正确答案】：
A
【答案解析】：
将中药的水提取液直接通过强碱性阴离子交换树脂柱，使有机酸根离子交换到树脂柱上，碱性成分和中性成分则流出树脂柱被除去，接着用水洗净树脂，再用稀氨水洗脱树脂柱，从树脂上交换下来的有机酸以铵盐的形式存在于洗脱液中，将洗脱液减压蒸去过剩的氨水，加酸酸化，总有机酸即可游离析出。
16、极性最大的是
A.乙醇
B.乙酸乙酯
C.石油醚
D.乙醚
E.氯仿【正确答案】：
A
【答案解析】：
常用溶剂的极性顺序:
水（极性最大）>甲酰胺>乙腈>甲醇>乙醇>丙醇>丙酮>二氧六环>四氢呋喃>甲乙酮>正丁醇>醋酸乙酯>乙醚>异丙醚>二氯甲烷>氯仿>溴乙烷>苯>氯丙烷>甲苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷>己烷>庚烷>石油醚（极性最小）
二、配伍选择题
1、A.樟柳碱
B.山莨菪碱
C.小檗碱
D.麻黄碱
E.莨菪碱
<1>、加氢氧化钠使成强碱性，再加丙酮生成黄色结晶；遇漂白粉产生樱红色【正确答案】：
C
【答案解析】：
漂白粉显色反应：
在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉（或通入氯气），小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。
<2>、与常见的生物碱沉淀剂不产生常见的沉淀反应，但遇二硫化碳-硫酸铜或硫酸铜，再加NaOH分别产生棕色和蓝紫色正确答案】：
D
【答案解析】：
麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。
在麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。
在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。
<3>、加氯化汞产生黄色，加热后转为红色【正确答案】：
E
【答案解析】：
莨菪碱（或阿托品）在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色。
因为莨菪碱的碱性较强，加热时能使氯化汞转变成氧化汞（砖红色）。
<4>、不产生Vitali反应的莨菪烷类生物碱【正确答案】：
A
【答案解析】：
樟柳碱含有的是羟基莨菪酸，由于与苯环所连的碳原子上四个键全被取代，不能发生分子内双键重排，生成醌样结构。
故不能发生Vitali反应。
2、A.小檗碱
B.乌头碱
C.麻黄碱
D.茛菪碱
E.苦参碱1>、加热水可降低毒性【正确答案】：
B
【答案解析】：
乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱，无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。
单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱，而醇胺型生物碱几乎无毒性，但它们均不减低原双酯型生物碱的疗效。
这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小的化学原理。
<2>、不与生物碱沉淀试剂反应【正确答案】：
C
【答案解析】：
少数生物碱不与一
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