>3°RX
2°RX>1°RX>CH3X
R1>RBr>RC1
醇脱水
一主要El
CH2=CHCHCH3_爲◎~fHCH3OH
>3°ROH
2°ROH>fROH
&芳坯的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电了基）反应活性提高
芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基反应活性下例如:
下列芳香族化合物:
硝化反应的相对活性次序为一>一>一>—0例如：
蔡环的
A.a—位;B.B—位；C.氯苯；D.苯
在亲电取代反应中相対活性次序为为一>一>—>一。
例如：
下列各化合物中，最容易与浓硫酸发牛磺化反应的是（）<,
（六）其它
1.亲核性的大小判断：
2.试剂的碱性大小：
3.芳香性的判断：
4.定位基定位效应强弱顺序：
邻、对位定位慕：
-0_>-N（CH3）2>-NH2>-0H>-0CH3>-XHC0CH3>-R>
-0C0CII3>-C6II5>-F>-Cl>-Br>-I
间位定位基：
一JH3>—N02>-CN>-C00H>-S03H>-CHO>-C0CH3>-
COOCH3>-CONH2
五、活性中间体与反应类型、反应机理
反应机理：
1.自由基取代反应机理
中间体：
自ill基
反应类型：
烷桂的卤代，烯桂、芳怪的a-H卤代。
2.自山基加成反应机理
中间体：
口由基：
反应类型：
烯坯、烘坯的过氧化效应。
3.亲电加成反应机理
中间体：
环錨离子（漠鑰离子,氯錨离子）
反应类型：
烯姪与漠，氯，次卤酸的加成
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
烯坯的其它亲电加成（HX,H20,H2S04,B2H6,羟汞化-去汞还原
反应）、块屋的亲电加成，小环烷怪的开环加成，共轨二烯桂的亲电加成。
或环踰离子）：
4.亲电取代反应机理：
屮间体：
。
-络合物（氯代和溟代先牛成开络合物）
反应类型：
芳坯亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。
5.亲核加成反应机理：
中间体：
碳负离子
反应类型：
烘坯的亲核加成
6.亲核取代反应机理：
Ssl反应
屮间体：
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
卤代烧和醇的亲核取代（主耍是3。
），醴键断裂反应（3。
桂基生成的讎）。
S、2反应
中间体：
无（经过过渡态直接工成产物）
反应类型：
卤代怪和醇的亲核取代（主要是1°）,分子内的亲核取代，醛键断裂反应（1°桂基生成的讎，酚酬），环氧乙烷的开环反应。
7.消除反应反应机理
E1机理：
中间体：
碳正离了，易发生重排。
反应类型：
醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。
E2机理：
中间体：
无（直接经过过渡态牛•成烯坯）
反应类型：
RX的消除反应
Elcb机理：
屮间体：
碳负离子
反应类型：
邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理：
（rearrangement）
重排反应规律：
山不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或山不稳定的反应物重排成较稳定的产物。
1、碳正离子重排
（1）
负氢1,2—迁移:
（2）烷基1,2-迁移:
（3）苯基1,2—迁移:
ch3-ch-ch2
c
CICIC
+
ACH3CHCH3
+
►ch3cch2ch3
ch3
+
cah-c——CH.一c6h5cch2c6h5一►C6H5CCH2C6H5—h+.c6h5cch2c6h5
I41H►
OH（0H+OHO
频哪醇重排:
耳-HCIC^O5n3
CICIO
3
CICIO
h3」h2
cIo—o
+
H
¥叶◎备
I+
OH
+C-—OH
11+
CH3
ch3-c—c-ch3（频哪酮）
ch3
奋频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：
Ar>R>H
（4）变环重排：
（5）烯丙位重排：
碱性水解
ch3-ch=ch—ch2ci>ch3-ch=ch—ch2
s+8+OH"
CH3-CH—CH—C
CH3-CH=CH—CH
OH
+ch3-ch-cii=cii2
OH
2、其它重排
（1）质子1,3-迁移（互变异构现象）
CH3—C^=CH
H2O.
HgSO4?
H2SO7
H
・
2
VH
、:
c
one
六、鉴别与分离方法
七、推导结构
1.化学性质：
烯桂的高猛酸钾氧化；烯坯的臭氧化反应；芳烧的氧化；邻二醇的高碘酸氧化
转］有机化学鉴别方法《终极版》找了很久
有机化学鉴别方法的总结
1烷烧与烯绘，烘怪的鉴别方法是酸性高猛酸钾溶液或浜的ccl4溶液（烧的含氧衍生物均可以使高僦酸钾褪色，只是快慢不同）
2烷坯和芳香坯就不好说了，但芳香怪里，甲苯，二甲苯可以和酸性高猛酸钾溶液反应，苯就不行
3另外，醇的话，显中性
4酚：
常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而口苯酚述町以和氯化铁反应显紫色
5可利用浪水区分醛糖与酮糖
6醸在避光的情况下与氯或澳反应，可生成氯代瞇或澳代瞇。
瞇在光助催化下与空气屮的氧作用，生成过氧化合物。
7类化合物是中药中一类具冇呢式结构的化学成分，主要分为苯醍,荼覘,菲龊和恿醍四种
类型，具体颜色不同反应类型较多一.各类化合物的鉴别方法
1.烯坯、二烯、烘坯：
（1）澳的四氯化碳溶液，红色腿去
（2）高猛酸钾溶液，紫色腿去。
2.含有烘氢的W：
（1）硝酸银，生成烘化银白色沉淀
（2）氯化亚铜的氨溶液，牛•成烘化亚铜红色沉淀。
3.小环烧：
三、四元脂环怪可使澳的四氯化碳溶液腿色
4.卤代姪：
硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代坯生成沉淀的速度不同，叔卤代桂和烯内式卤代炷最快，仲卤代怪次Z,伯卤代怪需加热才出现沉淀。
5.醇：
（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；
（2）川卢卡斯试剂鉴别们、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放豐后变浑浊，们醇放置后也无变化。
6.酚或烯醉类化合物：
（1）用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。
（2）苯酚与漠水牛成三漠苯酚白色沉淀。
7.拨基化合物：
（1）鉴别所有的醛酮：
2,4-二硝基苯腓，产生黄色或橙红色沉淀；
（2）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；
（3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；
（4）鉴别甲基酮和具有结构的醇，川碘的氛氧化钠溶液，牛成黄色的碘仿沉淀。
8.甲酸：
用托伦试剂，甲酸能主成银镜，而其他酸不能。
9.胺：
区别伯、仲、叔胺有两种方法
（1）用苯碱酰氯或对川苯碱酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。
⑵用NaNO2+HCl：
脂肪胺：
伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。
芳香胺：
伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色汕状物，叔胺生成绿色同体。
10.糖：
（1）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；
（2）葡•萄糖与果糖：
用漠水可区别制萄糖与果糖，超萄糖能使漠水褪色，而果糖不能。
（3）麦芽糖与蔗糖：
用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可主成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。
二.例题解析
例1.用化学方法鉴别丁烷、1-丁烘、2-丁烘。
分析：
上面三种化合物中,丁烷为饱和坯，1-丁烘和2-丁烘为不饱和坯,用漠的四氯化碳溶液或高猛酸钾溶液叮区别饱和坯和不饱和坯，1-丁烘具右规氛而2-丁块没右，对川硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。
因此，上面一纟R化合物的鉴别方法为：
例2.用化学方法鉴别氯节、1-氯丙烷和2-氯丙烷。
分析：
上面三种化合物都是卤代桂，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为节棊、二级、一级卤代怪，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。
上血一纽化合物的鉴别方法为：
例3.用化学方法鉴别下列化合物
苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、开丙醇、苯酚
分析：
上血一组化合物屮有醛、酗、醇、酚四类，醛和酗都是拨基化合物，因此，首先川鉴别碳基化介物的试剂将醛酮与醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛与酮，用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反应区别酚与醛，用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。
鉴別方法可按下列步骤进行：
（1）将化合物各取少量分别放在7支试管中，各加入儿滴2,4-~硝基苯腓试剂，有黄色沉淀生成的为拨基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，无沉淀生成的是醇与酚。
（2）将4种碳基化合物各取少量分别放在4支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶液），在水浴上加热，冇银镜生成的为醛，即苯甲醛和内•醛，无银镜生成的是2-戊酮和3-戊酮。
（3）将2种醛各取少量分别放在2支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液），有红色沉淀牛成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。
（4）将2种酮各取少量分别放在2支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为2-戊酮，无黄色沉淀牛成的是3-戊酮。
（5）将3种醇和酚各取少量分別放在3支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。
（6）将2种醇各取少量分别放在支试管屮，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀牛成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。
1.化学分析
（1）怪类
1烷坯、坏烷坯不溶于水，溶于苯、乙酸、石汕瞇，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。
不与KMnO4反应，而与烯桂区别。
3烯炷使Br2/CC14（红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成\1nO2棕色沉淀；在酸中变成无色Mn2+。
4共轨双烯与顺丁烯二酸酹反应，生成结品固体。
5烘怪（一C三C—）使Br2/CC14（红棕色）褪色；使KMnOd/0H-（紫色）产生Mn02I棕色沉淀，与烯姪相似。
6芳炷与CHC13+无水A1C13作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，荼呈监色，菲呈紫色,蔥呈绿色，与烷烧环烷桂区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶丁•发烟硫酸屮，与烷桂相区別；不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br2/CC14褪色，与烯坯相区别。
（2）卤代坯R—X（—C1>—Bt、一I）
在铜丝火焰中呈绿色，叫Be订stein试验，与AgNO3醇溶液生成AgClI（白色）>AgBrI（淡黄色）、AglI（黄色）。
叔卤代烷、碘代烷、内烯型卤代坯和节革卤立即起反应，仲卤代桂、伯卤代坯放置或加热起反应，乙烯型卤代坯不起反应。
（3）含氧化合物
1醇（R—0H）加Na产生H2t（气泡），含活性H化合物也起反应。
用RCOC1/H2S04或酸肝口J酯化产生香味，但限于低级竣酸和低级醇。
使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+（不透明），可用来检定伯醇和仲醇。
用Lucas试剂（浓HCl+ZnC12）生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。
叔醇立即和Lucas试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇在室温下不反应。
加硝酸钱溶液呈黄至红色，而酚呈
NaOH）生成CHT3l（黄色）。
2酚（Ar—OH）加入1%FeC13溶液呈蓝紫色［Fe（ArO）6］3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应;用NaOII水溶液与NaIICO3水溶液，酚溶于NaOII水溶液，不溶于NaIICO3,与RCOOII区别；用阮2水生成（白色，注意与苯胺区别）。
3瞇（R—0—R）加入浓H2S04住成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷坯、卤代坯相区别（含氧有机物不能用此法区别）。
4酮加入2,4-~硝基苯耕牛:
成黄色沉淀；用碘仿反应（I2+NaOH）生成CHT3I（黄色），鉴定甲基酮；用疑氨、氨基腮生成叼、缩氨基豚，测熔点。
5醛用Tollens试剂Ag（NH3）20H产生银镜Ag!
；用Fehling试剂2Cu2++40H-或Benedict试剂生成Cu20l（红棕色）；用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。
6竣酸在NaHC03水溶液中溶解放出C02气体；也可利用活性H的反应鉴别。
酸上的醛基被氧化。
7竣酸衍牛物水
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