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1、大学有机化学复习重点总结doc有机化学复习总结一.有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷坯，烯怪，烘怪，烯烘，脂环怪（单环脂环怪和多环置换脂环烧中的螺坏烧和桥 环桂），芳坯，醇，酚，陆 醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰卤，酸酎，酯，酰胺），多官能 团化合物（官能团优先顺序：一COOHS03HCOORCOXCNCHOC=O OH（醇） 0H（酚）一SHNH2ORC=CC三C（RX-NO2）,并能够判断出Z/E构型和R/S构型。2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式）。 立体结构的表示方法:COOH1)2）锯

2、架式:3)HIIIIIIII纽曼投影式：II4）菲舍尔投影式:COOHHOHch35)构象(conformation)（1） 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。（2） 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。（3） 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。-取代环己烷最稳定构象是e収代的椅式构彖。多取代环己烷最稳定构彖是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构 象。立体结构的标记方法1. Z/E标记法：在表示烯坯的构型时，如果在次序规则屮两个优先的基团在同一 侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。CH?、_ /C1/=CH C2H5(Z)3 氯_2 _戊烯CH3 /C2

3、H5、c=c / H Cl化)_3_氯_2_戊烯H H顺一1,4 一二甲棊环己烷反一1,4 二甲棊环己烷2、 顺/反标记法：在标记烯坯和脂环坯的构型时，如果两个相同的基团在同一侧, 则为顺式；在相反侧，则为反式。CH3 .CH3 CH3 H/C=C ；c=c(H H H h3顺一2厂烯 反一2丁烯3、 R/S标记法：在标记手性分了时，先把与手性碳札I连的四个基团按次序规则排 序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察英它三个某团，如果优先顺序 是顺吋针，则为R构型，如果是逆吋针，则为S构型。R型注：将伞状透视式少菲舍尔投影式互换的方法是：先按耍求书写其透视式或投影式，然后分 别标出其R

4、/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二.有机化学反应及特点1. 反应类型自由基取代: 自由基加成:烷坯卤代、芳坯侧链卤代、烯坯的aH卤代 烯，烘的过氧化效应厂亲电加成:反应类型V（按历程分）离子型反应亲电収代: 亲核取代:亲核加成:J消除反应:烯、炊、二烯泾的加成，脂环姪小环的开环加成 芳环上的亲电取代反应卤代烧、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，瞇键断裂 反应，卤苯的取代反应焕绘的亲核加成卤代桂和醇的反应J协同反应：双烯介成还原反应（包括催化加氢）：烯坯、烘炷、环烷炷、芳坯、卤代姪氧化反应：烯怪的氧化（高猛酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；块绘高猛酸钾氧化，臭氧氧 化；醇的氧

5、化；芳桂侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氮较多的双键碳上。2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤索加到连氢较多的双键碳上。3） 空间效应：体积较人的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4） 定位规律：芳姪亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5） 查依切夫规律：卤代坯和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯坯。6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的人兀键，成环原了必须共平面或接近 共平面，兀电子数符合4n+2规则。7） 霍夫曼规则：季镀盐消除反应的规律，只有桂基时，主要产物是双键碳上取代基较少的 烯

6、姪（动力学控制产物）。当B碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较 强的氢，牛成较稳定的产物（热力学控制产物）。8） 基团的“顺序规则”3. 反应中的立体化学烷冷烷坯的白由基取代：外消旋化烯桂:烯桂的亲电加成：混，氯，HOBr (HOC1),疑汞化-脱汞还原反应反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式加成烯坯的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯坯的冷稀KMnO/M)氧化：顺式邻二醇 烯坯的硼红化-氧化：顺式加成烯炷的加氢：顺式加氢坏己烯的加成(1 -取代，3-取代，4-取代)选择性加氢：Lindlar催化剂顺式烯坯Na/NH.3 (L) 反式加氢亲核取代：Sxl：外消旋化的同时构型翻转S、

7、2：构型翻转(Walden翻转)消除反应：E2, Elcb:反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：反式产物4. 概念、物理性质、结构稳定性、反应活性(1) 概念1. ch3r碳架异构 H2C=-CH2CH2 h.c=c-cHo 位置界构 ch2=chch2ch3 ch3ch=chch3 官能团异构CH3CH2OH CH3OCH3J互变异构 ch2=ch-oh ch3cho同分异构体构造异构2. 试剂同分异构I亲电试剂： 1立体界构*顺反异构 .对映异构简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)0亲电试 剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的P轨道或d轨

8、道，能够接受电了对的中性分了，如: H+、C1 +、Br+. RCH2+、CH3C0+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCh等,都是亲电试剂。亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂 (nucleophilic reagent)亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电了对的屮性 分子，如：0旷、HS、CbF、NH2一、RC R0 RS乙 PhO_、RCOOX_、出0、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。自由基试剂:Cl2hv或高温丁 均裂2Chhv或高温均裂2Br*CL、B是口由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯卬酰、偶

9、氮二异丁貳、过硫酸钱等也是常用的自由基引发剂。少量的白由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱：质了的给体为酸，质了的受体为碱。 Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论sp sp sp 杂化。6. 旋光性平面偏振光:手性:手性碳: 旋光性:旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体:内消旋体、外消旋体，两者的区别: 对映异构体，产生条件：非对映异构体:苏式，赤式:差向异构体:Walden 翻转:7.电了效MCHOH OHH OHch2oh赤式CHOHHOOHHCH2OH苏式1）诱导效应

10、2)共轨效应（兀-n共轨，p-兀共轨,o -p超2共純，o - n超共轨。3)空间效应空间阻碍：已冇基I才I对新引入基I才I的空间阻碍作用。OHOHch3立体效应 （空间效应）范徳华张力谱鑼矗嚣谿般包鉉两心so3h8其它CH0SO3H内型(endo)HH右連叠构彖屮存在着耍变 交叉式构彖的一种张力。H HH H H和HHOCH3COCH3 Hendo(内型) exo (外型)顺反界构体，产生条件: 烯醇式：（二） 物理性质1. 沸点高低的判断？不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物Z间沸点的比较。2. 熔点，溶解度的大小判断？3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件:（三） 稳定

11、性判断1. 烯桂稳雄性判R2C=CR2 R2C二CHR RCH=CHR （E-构型） RCH=CHR （Z-构型） RHC=CH2 CH2=CH22. 环烷烧稳定性判断3. 开链烧构象稳定性4. 环己烷构彖稳定性5. 反应中I可体稳眾大小判断（碳正离子，碳负离子，口山基）ch2=ch-ch2碳正离子的稳性顺序:+ + + + (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 ch3自由基稳定性顺序:范冀-严 （c%/ （CH3）2CH CH3JH2 CH3 CJ-CH2碳负离子稳定性顺序：CH?=CH-CH? _ c - 一 CH3 1R 2R 3RCJch26. 共振极限结构式的稳定性判断（在

12、共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断1. 不同类型化合物算碱性判断HO H RO H HC三CH NH2-H CH2C=CH-H CH3CH2-HpKa 15.7 1619 25 34 40 492. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）:（五）反应活性大小判断1. 烷坯的自由基取代反应X2 的活性:F2 C12 Br2 I2选择性:F2 Cl2 Br2 r2c=chr rch=chr rch=ch2 ch2=ch2 ch2=chx3. 烯坯环氧化反应活性r2c=cr2 r2c=chr rch二chr rch=ch2 ch2=ch24. 烯坯的催化

13、加氢反应活性:CH2=CH2 RCH二CH2 RCH二CHR R2C二CHR R2C=CR25. D订es-Alder R应双烯体上连冇推电子基团（349页），亲双烯体上连冇吸电子基团，冇利于反应进行。 例如：下列化合物A.与异戊二烯进行Diels-Alder S应的活性强弱顺序为: 丄亠1 。6. 卤代坯的亲核取代反应SnI反应:CH2-CHCH2XO叫 3RX 2 RX 1RX CH3X形成碳正离子S、2的相对速率(CH3)3CBrBr10nCH3X 1RX 2 RX 3 RX成坏的Sx2反应速率是：v y v y v 1/ vv五元环/ v六元环/ y中环，人环/ v三元环/ v pq元

14、环7. 消除反应卤代坯碱性条件下的消除反应E2消除CH尸CHCHXCH3 3RX2 RX 1 RX CH3XR1 RBr RC1醇脱水一主要ElCH2=CHCHCH3 _爲 fHCH3 OH 3 ROH2 ROH f ROH&芳坯的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电了基） 反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基 反应活性下 例如:下列芳香族化合物:硝化反应的相对活性次序为一 一 一 0 例如：蔡环的A. a位;B. B位；C.氯苯；D.苯在亲电取代反应中相対活性次序为为一 一 一。 例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发牛磺化反应的是（）-N（CH

15、3）2-NH2-0H-0CH3-XHC0CH3-R -0C0CII3-C6II5-F-Cl-Br-I间位定位基：一JH3 N02-CN -C00H-S03H -CHO-C0CH3-COOCH3-CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反应机理中间体：自ill基反应类型：烷桂的卤代，烯桂、芳怪的a-H卤代。2. 自山基加成反应机理中间体：口由基：反应类型：烯坯、烘坯的过氧化效应。3. 亲电加成反应机理中间体：环錨离子（漠鑰离子,氯錨离子）反应类型：烯姪与漠，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：烯坯的其它亲电加成（HX, H20, H2S04, B

16、2H6,羟汞化-去汞还原反应）、块屋的亲电加成，小环烷怪的开环加成，共轨二烯桂的亲电加成。 或环踰离子）：4. 亲电取代反应机理：屮间体：。-络合物（氯代和溟代先牛成开络合物）反应类型：芳坯亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5. 亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：烘坯的亲核加成6. 亲核取代反应机理：Ssl反应屮间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：卤代烧和醇的亲核取代（主耍是3。），醴键断裂反应（3。桂基生 成的讎）。S、2反应中间体：无（经过过渡态直接工成产物）反应类型：卤代怪和醇的亲核取代（主要是1 ）,分子内的亲核取代，醛键 断裂反应（1桂基生成的讎

17、，酚酬），环氧乙烷的开环反应。7. 消除反应反应机理E1机理：中间体：碳正离了，易发生重排。反应类型：醇脱水，3 RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。 E2机理：中间体：无（直接经过过渡态牛成烯坯）反应类型：RX的消除反应Elcb机理：屮间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷脱卤素。重排反应机理：（rearrangement）重排反应规律：山不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或山不稳定的反应 物重排成较稳定的产物。1、碳正离子重排(1)负氢1, 2迁移:（2） 烷基1,2-迁移:（3） 苯基1,2迁移:ch3-ch-ch2cCICIC+A CH3CHCH3+ ch3cch2ch

18、3ch3+cah-cCH.一c6h5cch2c6h5 一 C6H5CCH2C6H5 h+ .c6h5cch2c6h5I 41 H OH (0H +OH O频哪醇重排:耳-H CIC O 5n3CICIO3CICIOh3h2cIoo+H叶备I +OH+C-OH11+CH3ch3-cc-ch3 （频哪酮）ch3奋频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：ArRH（4） 变环重排：（5） 烯丙位重排：碱性水解ch3-ch=chch2ci ch3-ch=chch2s+ 8+ OHCH3-CHCHCCH3-CH=CHCHOH+ ch3-ch-cii=cii2OH2、其它重排（1） 质子1,3-迁移（互变异构现象

19、）CH3C=CHH2O .HgSO4? H2SO7H2VH、:cone六、 鉴别与分离方法七、 推导结构1. 化学性质：烯桂的高猛酸钾氧化；烯坯的臭氧化反应；芳烧的氧化；邻二醇的高碘酸氧 化转有机化学鉴别方法终极版找了很久有机化学鉴别方法的总结1烷烧与烯绘，烘怪的鉴别方法是酸性高猛酸钾溶液或浜的ccl4溶液（烧的含氧衍生物均 可以使高僦酸钾褪色，只是快慢不同）2烷坯和芳香坯就不好说了，但芳香怪里，甲苯，二甲苯可以和酸性高猛酸钾溶液反应，苯 就不行3另外，醇的话，显中性4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而口苯酚述町以和氯化铁反应显紫色5可利用浪水区分醛糖与酮糖6醸在避光的情况下与氯或澳反应，

20、可生成氯代瞇或澳代瞇。瞇在光助催化下与空气屮的氧 作用，生成过氧化合物。7 类化合物是中药中一类具冇呢式结构的化学成分，主要分为苯醍,荼覘,菲龊和恿醍四种类型，具体颜色不同反应类型较多一.各类化合物的鉴别方法1. 烯坯、二烯、烘坯：（1） 澳的四氯化碳溶液，红色腿去（2） 高猛酸钾溶液，紫色腿去。2. 含有烘氢的W：（1） 硝酸银，生成烘化银白色沉淀（2） 氯化亚铜的氨溶液，牛成烘化亚铜红色沉淀。3. 小环烧：三、四元脂环怪可使澳的四氯化碳溶液腿色4. 卤代姪：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代坯生成沉淀的速度不同， 叔卤代桂和烯内式卤代炷最快，仲卤代怪次Z,伯卤代怪需加热才出现沉

21、淀。5. 醇：（1） 与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；（2） 川卢卡斯试剂鉴别们、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放豐后变浑浊，们醇放置后 也无变化。6. 酚或烯醉类化合物：（1） 用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。（2） 苯酚与漠水牛成三漠苯酚白色沉淀。7. 拨基化合物：（1） 鉴别所有的醛酮：2, 4-二硝基苯腓，产生黄色或橙红色沉淀；（2） 区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；（3） 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳 香醛不能；（4） 鉴别甲基酮和具有结构的醇，川碘的氛氧化钠溶液，牛成黄色的碘仿沉淀。8. 甲酸：用

22、托伦试剂，甲酸能主成银镜，而其他酸不能。9. 胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法（1）用苯碱酰氯或对川苯碱酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺 生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。用 NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色汕状物，叔胺生成绿色同体。10. 糖：（1） 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；（2） 葡萄糖与果糖：用漠水可区别制萄糖与果糖，超萄糖能使漠水褪色，而果糖不能。（3） 麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可主成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不 能。二.例

23、题解析例1.用化学方法鉴别丁烷、1-丁烘、2-丁烘。分析：上面三种化合物中,丁烷为饱和坯，1 -丁烘和2-丁烘为不饱和坯,用漠的四氯化碳 溶液或高猛酸钾溶液叮区别饱和坯和不饱和坯，1-丁烘具右规氛而2-丁块没右，对川硝酸 银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一纟R化合物的鉴别方法为：例2.用化学方法鉴别氯节、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三种化合物都是卤代桂，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化 银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为节棊、二级、一级卤代怪，它们在反应中的 活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上血一纽化合物的鉴别方法为：例3.用化学方法鉴别下列化合物苯

24、甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、开丙醇、苯酚分析：上血一组化合物屮有醛、酗、醇、酚四类，醛和酗都是拨基化合物，因此，首先川鉴 别碳基化介物的试剂将醛酮与醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛与酮，用斐林试剂区别芳香 醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反应区别酚与醛，用碘仿反应鉴别 可氧化成甲基酮的醇。鉴別方法可按下列步骤进行：（1） 将化合物各取少量分别放在7支试管中，各加入儿滴2, 4-硝基苯腓试剂，有黄色 沉淀生成的为拨基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，无沉淀生成的是醇与酚。（2） 将4种碳基化合物各取少量分别放在4支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶 液）

25、，在水浴上加热，冇银镜生成的为醛，即苯甲醛和内醛，无银镜生成的是2-戊酮和3- 戊酮。（3） 将2种醛各取少量分别放在2支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢 氧化钠的混合液），有红色沉淀牛成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。（4） 将2种酮各取少量分别放在2支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成 的为2-戊酮，无黄色沉淀牛成的是3-戊酮。（5） 将3种醇和酚各取少量分別放在3支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色 的为苯酚，无兰紫色的是醇。（6） 将2种醇各取少量分别放在支试管屮，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀牛 成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。1. 化

26、学分析（1） 怪类1 烷坯、坏烷坯不溶于水，溶于苯、乙酸、石汕瞇，因很稳定且不和常用试剂反应，故常 留待最后鉴别。不与KMnO4反应，而与烯桂区别。3 烯炷使Br2 / CC14 （红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成1nO2棕色沉淀；在酸中 变成无色Mn2+。4 共轨双烯与顺丁烯二酸酹反应，生成结品固体。5 烘怪（一C三C）使Br2 / CC14 （红棕色）褪色；使KMnOd / 0H-（紫色）产生Mn02 I棕 色沉淀，与烯姪相似。6 芳炷 与CHC13+无水A1C13作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，荼呈监色，菲呈紫色, 蔥呈绿色，与烷烧环烷桂区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶丁发

27、烟硫酸屮，与烷桂相区別；不 能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br2/CC14褪色，与烯坯相 区别。（2） 卤代坯 RX （C1 Bt、一I）在铜丝火焰中呈绿色，叫Be订stein试验，与AgNO3醇溶液生成AgCl I （白色） AgBr I （淡 黄色）、Agl I （黄色）。叔卤代烷、碘代烷、内烯型卤代坯和节革卤立即起反应，仲卤代桂、 伯卤代坯放置或加热起反应，乙烯型卤代坯不起反应。（3） 含氧化合物1 醇（R0H）加Na产生H2 t （气泡），含活性H化合物也起反应。用RCOC1 / H2S04或酸 肝口J酯化产生香味，但限于低级竣酸和低级醇。使K2Cr2O7 +

28、 H2SO4水溶液由透明橙色变为 蓝绿色Cr3+ （不透明），可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂（浓HCl+ZnC12）生成氯代 烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇 在室温下不反应。加硝酸钱溶液呈黄至红色，而酚呈NaOH）生成 CHT3 l （黄色）。2 酚（ArOH）加入1 %FeC13溶液呈蓝紫色Fe （ArO） 63-或其它颜色，酚、烯醇类化合 物起此反应;用NaOII水溶液与NaIICO3水溶液，酚溶于NaOII水溶液，不溶于NaIICO3,与RCOOII 区别；用阮2水生成（白色，注意与苯胺区别）。3 瞇（R0R）加入浓H2S04住成 盐、混溶，用水稀释可分层，与烷坯、卤代坯相区别 （含氧有机物不能用此法区别）。4 酮加入2, 4-硝基苯耕牛:成黄色沉淀；用碘仿反应（I2+NaOH）生成CHT3I （黄色）， 鉴定甲基酮；用疑氨、氨基腮生成叼、缩氨基豚，测熔点。5 醛 用 Tollens 试剂 Ag（NH3）20H 产生银镜 Ag !；用 Fehling 试剂 2Cu2+40H-或 Benedict 试剂生成Cu20l （红棕色）；用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。6 竣酸在NaHC03水溶液中溶解放出C02气体；也可利用活性H的反应鉴别。酸上的醛基被氧化。7 竣酸衍牛物水