新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051.docx
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新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051
新项目方法能力验证报告
名称：
土壤石油类的测定红外分光光度法（HJ1051-2019）
负责人：
张三
审核人：
李四
批准人：
王五
日期：
2020年月日
土壤石油类的测定红外分光光度法
方法验证报告
1适用范围
本标准适用于土壤中石油类的测定。
2方法依据
HJ1051-2019
土壤石油类的测定红外分光光度法
HJ613-2011
土壤干物质和水分的测定重量法
HJ/T166-2004
土壤环境监测技术规范
HJ168-2010
环境监测分析方法标准制订技术导则
3方法原理
土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。
石油类的含量由波数分别为2930cm-1（CH2基团中C-H键的伸缩振动）、2960cm-1（CH3基团中C-H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）处的吸光度A2930、A2960和A3030，根据校正系数进行计算。
4试剂和材料
4.1四氯乙烯（C2Cl4）：
以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处吸光度应分别不超过0.34、0.07和0。
4.2正十六烷（C16H34）：
色谱纯。
4.3异辛烷（C8H18）：
色谱纯。
4.4苯（C6H6）：
色谱纯。
4.5无水硫酸钠（Na2SO4）。
置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。
4.6硅酸镁（MgSiO3）：
150μm～250μm（100目～60目）。
取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后移入干燥器中冷却至室温，
置于磨口玻璃瓶中保存。
使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，
按6%（m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置12h后使用。
4.7石英砂：
270μm～830μm（50目～20目）。
置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。
4.8玻璃纤维滤膜：
直径60mm。
置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于干燥器内贮存。
4.9正十六烷标准贮备液：
ρ≈1000mg/L。
称取1.0g（准确至0.1mg）正十六烷（4.2）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）稀释定容至标线，摇匀。
0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。
4.10正十六烷标准使用液：
ρ=1000mg/L。
将正十六烷标准贮备液（4.9）用四氯乙烯（4.1）稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现
配。
4.11异辛烷标准贮备液：
ρ≈10000mg/L。
称取1.0g（准确至0.1mg）异辛烷（4.3）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇匀。
0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。
4.12异辛烷标准使用液：
ρ=1000mg/L。
将异辛烷标准贮备液（4.11）用四氯乙烯（4.1）稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现
配。
4.13苯标准贮备液：
ρ≈10000mg/L。
称取1.0g（准确至0.1mg）苯（4.4）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇
匀。
0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。
4.14苯标准使用液：
ρ=1000mg/L。
将苯标准贮备液（4.13）用四氯乙烯（4.1）稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
购买市售有证标准物质，名称xx，厂家xx，批号xx。
（环境保护部标准样品研究所、北京坛墨质检科技有限公司均有出售，买便宜的就好，区别不大）
4.16玻璃棉。
使用前，将玻璃棉用四氯乙烯（4.1）浸泡洗涤，晾干备用。
4.17吸附柱。
在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉（4.16），将硅酸镁（4.6）缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mm。
5仪器和设备
5.1红外测油仪
能在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量吸光度，并配有40mm带盖石英比色皿。
仪器型号xx，实验室编号xx。
5.2水平振荡器
振荡频次为（150～250）次/min。
仪器型号xx，实验室编号xx。
5.3马弗炉。
仪器型号xx，实验室编号xx。
5.4天平
感量为0.01g和0.0001g。
仪器型号xx，实验室编号xx。
5.5具塞锥形瓶：
100ml。
5.6玻璃漏斗：
直径为60mm。
5.7采样瓶：
500ml，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。
5.8一般实验室常用器皿和设备。
6样品
6.1样品采集和保存
按照相关要求进行样品的采集和保存。
样品装满装实采样瓶（5.7），密封后置于冷藏
箱内，尽快运回实验室分析。
若暂时不分析，应在4℃以下冷藏保存，保存时间为7d。
6.2样品的制备
除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀。
称取10g（精确至0.01g）样品，加入适
量无水硫酸钠（4.5），研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶（5.5）中。
6.3干物质含量的测定
在称取样品的同时，另取一份样品，测定土壤样品干物质含量。
6.4试样的制备
在锥形瓶（6.2）中加入20.0ml四氯乙烯（4.1），密封，置于振荡器（5.2）中，以200次/min的频次振荡提取30min。
静置10min后，用带有玻璃纤维滤膜（4.8）的玻璃漏斗（5.6）将提取液过滤至50ml比色管中。
再用20.0ml四氯乙烯（4.1）重复提取一次，将提取液和样品全部转移过滤。
用10.0ml四氯乙烯（4.1）洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品，合并提取液。
将提取液倒入吸附柱（4.17），弃去前5ml流出液，保留剩余流出液，
待测。
（建议合并提取液后定容，避免误差：
四氯乙烯量取、挥发）
6.5空白试样的制备
称取10g（精确到0.01g）石英砂（4.7）代替土壤样品，按与试样制备（6.4）相同的步骤进行空白试样的制备。
7分析步骤
7.1校准
分别移取2.00ml正十六烷标准使用液（4.10）、2.00ml异辛烷标准使用液（4.12）和10.00ml苯标准使用液（4.14）于3个100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容至标线，摇匀。
正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。
以40mm
石英比色皿加入四氯乙烯（4.1）为参比，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在
2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处的吸光度A2930、A2960、A3030。
经红外测油仪工作站计算后分别得到相应的校正系数X，Y，Z和F。
红外测油仪出厂校正系数分别为xx、xx、xx和xx。
7.2标准曲线绘制
量取10.00ml的石油类标准贮备液（4.15）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇匀，配制成浓度为100mg/L的石油类标准溶液。
分别量取2.50ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml和40.00ml浓度为100mg/L的石油类标准溶液于50ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇匀，石油类标准溶液的浓度分别为5.00mg/L、10.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L和
80.00mg/L。
用四氯乙烯（4.1）做参比溶液，使用4cm比色皿，分别测量5.00mg/L、10.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L和80.00mg/L石油类标准溶液的吸光度，以标准溶液系列浓度为横坐标，测定的吸光度之和为纵坐标，建立标准曲线。
经红外测油仪读数计算得到标准曲线的截距、斜率和相关系数r，见表1和图1。
表1石油类标准溶液标准曲线
样品编号
浓度（mg/L）
吸收值
测定结果
1
0.00
2
5.00
3
10.0
4
20.0
5
40.0
6
80.0
截距a
斜率b
相关系数r
（可直接截取测油仪标准曲线图）
图1石油类标准溶液标准
（曲线浓度点可根据仪器厂家推荐自行选择）
7.3试样的测定
将经硅酸镁吸附后的剩余流出液（6.4）转移至40mm石英比色皿中，以四氯乙烯（4.1）作参比，在波数2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量其吸光度A2930、A2960、A3030。
经红外测油仪工作站计算得到石油类浓度。
7.4空白试验
按与试样的测定（7.3）相同的步骤，进行空白试样（6.5）的测定。
8结果计算与表示
8.1结果计算
土壤中石油类的含量w（mg/kg），按照公式
（2）进行计算：
V
w
（2）
mWdm
式中：
w—土壤中石油类的含量，mg/kg；
ρ——提取液中石油类浓度，mg/L；
V——提取液体积，ml；
m——土壤样品质量，g；
Wdm——土壤干物质含量，%。
8.2结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。
9方法检出限
按照HJ168-2010规定测定方法检出限，计算公式如下：
MDLt（n1,0.99）S
式中：
MDL——方法检出限；
n——样品的平行测定次数；
t——自由度为n-1，置信度为99%时t的分布（单侧）；
n次平行测定的标准偏差。
当样品的平行测定次数为7次，置信度为99%时，t值为3.143。
称取10g（精确至0.01g）烘烤过的石英砂（4.7）7份，每份加入石油类标准物质μg，对应土壤石油类浓度为10mg/kg，按照分析步骤进行测定，计算平均值、标准偏差、检出限。
测定结果见表2。
表2方法检出限
平行号
空白加标样品
1
2
测定结果
3
4
（mg/kg）
5
6
7
平均值（mg/kg）
标准偏差S（mg/kg）
检出限MDL（mg/kg）
结论：
本实验室测定方法检出限为xxmg/kg，符合标准要求。
10精密度和准确度
10.1精密度
RSD，
对xx地块实际样品进行6次重复测定，计算平均值、标准偏差和相对标准偏差测试结果见表3。
表3实际样品精密度测试结果
平行号
实际样品
测定结果（mg/kg）
1
2
3
4
5
6
平均值（mg/kg）
标准偏差S（mg/kg）
相对标准偏差RSD（%）
结论：
标准方法相对标准偏差为xx（具体看你选择的土壤类型与石油类浓度），实验
室测试结果满足要求。
10.2准确度
对xx地块实际样品进行加标测定，加标量为xxμg（加标范围：
0.5~3）。
按照分析步骤进行测定，计算平均值和加标回收率。
实际样品加标测试结果见4。
表4实际样品准确度测试
平行号
实际样品
样品
加标样品
测定结果
（mg/kg）
1
2
3
4
5
6
平均值（mg/kg）
加标量（μg）
加标回收率P（%）
结论：
标准方法加标回收率范围为xx（具体看你选择的土壤类型与石油类浓度），实验室测试结果满足要求。
11质量保证和质量控制
11.1四氯乙烯品质检验
四氯乙烯须避光保存。
使用前须按照（4.1）进行四氯乙烯品质检验和判定，确认符合
要求后方可使用。
在波数2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处吸光度分别为xx、xx和xx。
结论：
实验室购买的四氯乙烯满足要求。
11.2空白试验
每20个样品或每批次（≤20个样品/批）至少做两个实验室空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。
空白试验结果分别为xxmg/kg和xxmg/kg。
结论：
实验室空白试验结果满足要求。
11.3校正系数检验
每批样品均应进行校正系数的检验，使用时根据所需浓度，取适量的石油类标准使用液
（4.15），以四氯乙烯为溶剂配制适当浓度的石油类标准溶液，与试样测定（7.3）相同的步
骤进行测定，得到石油类标准溶液的浓度。
如果测定值与标准值的相对误差在±10%以内，则校正系数可采用，否则重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。
石油类标准溶液的测定值与标准值分别为xxmg/L和xxmg/L，相对误差为xx%。
结论：
测定值与标准值的相对误差在±10%以内，校正系数可采用。
11.4平行样
每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应测定一个平行样品，平行样的相对偏差
应≤30%。
平行样品测定结果分别为xxmg/kg、xxmg/kg，相对标准偏差为xx%。
结论：
实验室平行样测定结果满足要求。
11.5基体加标
每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应测定一个基体加标样品，加标回收率应
控制在70%～110%之间。
实际样品与加标样品测定结果分别为xxmg/kg和xxmg/kg，加标回收率为xx%。
结论：
实验室基体加标满足要求。
12废物处理
实验中产生的废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。
13试验结论
综上所述，我司在人员、仪器设备、试剂、用水、实验器具和环境条件等方面均能满足
《土壤石油类的测定红外分光光度法》（HJ1051-2019）的技术要求，试验空白值、方法检出限、精密度、准确度等方法特性指标均满足检测标准的要求，具备该方法检测的能力。
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