新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051.docx

1、新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051新项目方法能力验证报告名 称：土壤 石油类的测定 红外分光光度法( HJ 1051-2019)负责人：张三审核人：李四批准人：王五日 期：2020 年 月 日土壤 石油类的测定 红外分光光度法方法验证报告1适用范围本标准适用于土壤中石油类的测定。2方法依据HJ 1051-2019土壤 石油类的测定 红外分光光度法HJ 613-2011土壤 干物质和水分的测定 重量法HJ/T 166 -2004土壤环境监测技术规范HJ 168-2010环境监测 分析方法标准制订技术导则3方法原理土壤用四氯乙烯提取， 提取液经硅酸镁吸附， 除去动植物

2、油等极性物质后， 测定石油类。 石油类的含量由波数分别为 2930cm- 1（ CH 2 基团中 C-H 键的伸缩振动）、 2960cm -1 （CH 3 基团中 C-H 键的伸缩振动）和 3030cm-1（芳香环中 C-H 键的伸缩振动）处的吸光度 A 2930、 A2960 和 A 3030 ，根据校正系数进行计算。4试剂和材料4.1四氯乙烯 （ C2Cl4）：以干燥 40mm 空石英比色皿为参比， 在波数 2930cm-1、2960cm-1 和3030cm-1处吸光度应分别不超过 0.34、0.07和 0。4.2正十六烷（ C16H34）：色谱纯。4.3异辛烷（ C8H18）：色谱纯。4

3、.4苯（ C6H6）：色谱纯。4.5无水硫酸钠（ Na2SO4）。置于马弗炉内 450加热 4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。4.6硅酸镁（ MgSiO 3）： 150m 250m（100目 60 目）。取硅酸镁于瓷蒸发皿中， 置于马弗炉内 450加热 4h，稍冷后移入干燥器中冷却至室温，置于磨口玻璃瓶中保存。使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，按 6%（m/m ）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置 12h 后使用。4.7石英砂： 270m830m（50目 20目）。置于马弗炉内 450烘烤 4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。4.8玻璃

4、纤维滤膜：直径 60mm 。置于马弗炉内 450烘烤 4h，稍冷后置于干燥器内贮存。4.9正十六烷标准贮备液： 1000mg/L 。称取 1.0g（准确至 0.1mg）正十六烷（ 4.2）于 100ml 容量瓶中，用四氯乙烯（ 4.1）稀 释定容至标线，摇匀。 0 4冷藏、避光可保存 1 年。4.10正十六烷标准使用液： =1000 mg/L 。将正十六烷标准贮备液（ 4.9）用四氯乙烯（ 4.1）稀释定容于 100ml 容量瓶中。临用现配。4.11异辛烷标准贮备液： 10000 mg/L 。称取 1.0g（准确至 0.1mg ）异辛烷（ 4.3）于 100ml 容量瓶中，用四氯乙烯（ 4.1

5、）定容， 摇匀。 0 4冷藏、避光可保存 1 年。4.12异辛烷标准使用液： =1000 mg/L。将异辛烷标准贮备液（ 4.11）用四氯乙烯（ 4.1）稀释定容于 100ml 容量瓶中。临用现配。4.13苯标准贮备液： 10000 mg/L 。称取 1.0g（准确至 0.1mg）苯（ 4.4）于 100ml 容量瓶中，用四氯乙烯（ 4.1）定容，摇匀。 0 4冷藏、避光可保存 1 年。4.14苯标准使用液： =1000 mg/L 。将苯标准贮备液（ 4.13）用四氯乙烯（ 4.1）稀释定容于 100ml 容量瓶中。临用现配。购买市售有证标准物质，名称 xx ，厂家 xx ，批号 xx。（环境

6、保护部标准样品研究所、北京坛墨质检科技有限公司均有出售，买便宜的就好， 区别不大）4.16 玻璃棉。使用前，将玻璃棉用四氯乙烯（ 4.1）浸泡洗涤，晾干备用。4.17 吸附柱。在内径 10mm 、长约 200mm 的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉（ 4.16），将硅酸镁（ 4.6） 缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为 80mm 。5仪器和设备5.1红外测油仪能在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 处测量吸光度，并配有 40 mm 带盖石英比色 皿。仪器型号 xx ，实验室编号 xx 。5.2水平振荡器振荡频次为（ 150 250）次 /min 。仪器型号 xx

7、 ，实验室编号 xx。5.3马弗炉。仪器型号 xx ，实验室编号 xx。5.4天平感量为 0.01g 和 0.0001g。仪器型号 xx ，实验室编号 xx。5.5具塞锥形瓶： 100ml 。5.6玻璃漏斗：直径为 60mm 。5.7采样瓶： 500ml ，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。5.8一般实验室常用器皿和设备。6样品6.1样品采集和保存按照相关要求进行样品的采集和保存。样品装满装实采样瓶（ 5.7），密封后置于冷藏箱内，尽快运回实验室分析。若暂时不分析，应在 4以下冷藏保存，保存时间为 7d。6.2样品的制备除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀。称取 10g（精确至 0.01g

8、）样品，加入适量无水硫酸钠（ 4.5），研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶（ 5.5）中。6.3干物质含量的测定在称取样品的同时，另取一份样品，测定土壤样品干物质含量。6.4试样的制备在锥形瓶（ 6.2 ）中加入 20.0ml 四氯乙烯（ 4.1），密封，置于振荡器（ 5.2）中，以 200 次/min 的频次振荡提取 30min 。静置 10min 后，用带有玻璃纤维滤膜 （ 4.8）的玻璃漏斗 （5.6） 将提取液过滤至 50ml 比色管中。再用 20.0ml 四氯乙烯（ 4.1 ）重复提取一次，将提取液和 样品全部转移过滤。用 10.0ml 四氯乙烯（ 4.1）洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃

9、漏斗以及土壤 样品，合并提取液。将提取液倒入吸附柱（ 4.17），弃去前 5ml 流出液，保留剩余流出液，待测。（建议合并提取液后定容，避免误差：四氯乙烯量取、挥发）6.5空白试样的制备称取 10g（精确到 0.01g）石英砂（ 4.7）代替土壤样品，按与试样制备（ 6.4）相同的步 骤进行空白试样的制备。7分析步骤7.1校准分别移取 2.00ml 正十六烷标准使用液（ 4.10）、 2.00ml 异辛烷标准使用液（ 4.12）和 10.00ml 苯标准使用液（ 4.14）于 3个 100ml 容量瓶中，用四氯乙烯（ 4.1）定容至标线，摇 匀。正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为 20.

10、0mg/L 、20.0mg/L 和 100mg/L 。以 40mm石英比色皿加入四氯乙烯（ 4.1）为参比，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1 处的吸光度 A2930、A 2960、 A 3030。经红外测油仪工作站计算 后分别得到相应的校正系数 X ，Y，Z 和 F。红外测油仪出厂校正系数分别为 xx、xx、xx 和 xx。7.2标准曲线绘制量取 10.00ml 的石油类标准贮备液 （ 4.15）于 100ml 容量瓶中， 用四氯乙烯 （ 4.1）定容， 摇匀，配制成浓度为 100mg/L 的石油类标准溶液。 分别量取 2.50ml 、

11、5.00ml、10.00ml、20.00ml 和 40.00ml 浓度为 100mg/L 的石油类标准溶液于 50ml 容量瓶中，用四氯乙烯（ 4.1）定容， 摇匀，石油类标准溶液的浓度分别为 5.00mg/L、10.00mg/L、20.00mg/L 、 40.00mg/L 和80.00mg/L 。用四氯乙烯（ 4.1）做参比溶液，使用 4cm 比色皿，分别测量 5.00mg/L、10.00mg/L 、 20.00mg/L 、40.00 mg/L 和80.00mg/L 石油类标准溶液的吸光度， 以标准溶液系列浓度为横坐 标，测定的吸光度之和为纵坐标， 建立标准曲线。 经红外测油仪读数计算得到标

12、准曲线的截 距、斜率和相关系数 r，见表 1 和图 1。表 1 石油类标准溶液标准曲线样品编号浓度（ mg/L ）吸收值测定结果10.0025.00310.0420.0540.0680.0截距 a斜率 b相关系数 r（可直接截取测油仪标准曲线图）图1 石油类标准溶液标准（曲线浓度点可根据仪器厂家推荐自行选择）7.3试样的测定将经硅酸镁吸附后的剩余流出液 （ 6.4）转移至 40mm 石英比色皿中， 以四氯乙烯 （4.1） 作参比，在波数 2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1 处测量其吸光度 A2930、A2960、A3030。经红 外测油仪工作站计算得到石油类浓度。7.4空白试

13、验按与试样的测定（ 7.3）相同的步骤，进行空白试样（ 6.5）的测定。8结果计算与表示8.1结果计算土壤中石油类的含量 w（ mg/kg ），按照公式（ 2）进行计算：Vw （ 2）m Wdm式中： w土壤中石油类的含量， mg/kg ；提取液中石油类浓度， mg/L ；V 提取液体积， ml；m土壤样品质量， g；Wdm土壤干物质含量， %。8.2结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留 3 位有效数字。9方法检出限按照 HJ 168-2010 规定测定方法检出限，计算公式如下：MDL t（n 1,0.99） S式中： MDL 方法检出限；n样品的平行测定次数；t自由度

14、为 n-1，置信度为 99%时 t 的分布（单侧）；n 次平行测定的标准偏差。当样品的平行测定次数为 7次，置信度为 99%时， t 值为 3.143。称取 10g（精确至 0.01g）烘烤过的石英砂（ 4.7） 7 份，每份加入石油类标准物质 g，对应土壤石油类浓度为 10mg/kg ，按照分析步骤进行测定，计算平均值、标准偏差、 检出限。测定结果见表 2。表2 方法检出限平行号空白加标样品12测定结果34（mg/kg）567平均值（ mg/kg ）标准偏差 S（ mg/kg ）检出限 MDL （ mg/kg ）结论：本实验室测定方法检出限为 xx mg/kg ，符合标准要求。10精密度和准

15、确度10.1 精密度RSD，对 xx 地块实际样品进行 6 次重复测定，计算平均值、标准偏差和相对标准偏差 测试结果见表 3。表 3 实际样品精密度测试结果平行号实际样品测定结果 （mg/kg）123456平均值（ mg/kg ）标准偏差 S（ mg/kg ）相对标准偏差 RSD（ %）结论：标准方法相对标准偏差为 xx （具体看你选择的土壤类型与石油类浓度），实验室测试结果满足要求。10.2准确度对 xx 地块实际样品进行加标测定，加标量为 xx g（加标范围： 0.53 ）。按照分析步 骤进行测定，计算平均值和加标回收率。实际样品加标测试结果见 4。表 4 实际样品准确度测试平行号实际样品

16、样品加标样品测定结果（ mg/kg ）123456平均值（ mg/kg ）加标量（ g）加标回收率 P（%）结论：标准方法加标回收率范围为 xx （具体看你选择的土壤类型与石油类浓度），实 验室测试结果满足要求。11质量保证和质量控制11.1 四氯乙烯品质检验四氯乙烯须避光保存。使用前须按照（ 4.1）进行四氯乙烯品质检验和判定，确认符合要求后方可使用。在波数 2930cm-1、2960cm-1和 3030cm- 1处吸光度分别为 xx、xx 和 xx。 结论：实验室购买的四氯乙烯满足要求。11.2空白试验每 20 个样品或每批次 （ 20 个样品 /批） 至少做两个实验室空白试验， 空白试验

17、结果应 低于方法检出限。空白试验结果分别为 xx mg/kg 和 xx mg/kg 。结论：实验室空白试验结果满足要求。11.3校正系数检验每批样品均应进行校正系数的检验， 使用时根据所需浓度， 取适量的石油类标准使用液（4.15），以四氯乙烯为溶剂配制适当浓度的石油类标准溶液，与试样测定（ 7.3）相同的步骤进行测定，得到石油类标准溶液的浓度。如果测定值与标准值的相对误差在 10% 以内， 则校正系数可采用，否则重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。石油类标准溶液的测定值与标准值分别为 xx mg/L 和 xx mg/L ，相对误差为 xx% 。结论：测定值与标准值的相对误差在 10%以

18、内，校正系数可采用。11.4平行样每 20 个样品或每批次（ 20个样品 /批）样品应测定一个平行样品，平行样的相对偏差应30%。平行样品测定结果分别为 xx mg/kg 、xx mg/kg ，相对标准偏差为 xx% 。 结论：实验室平行样测定结果满足要求。11.5基体加标每 20 个样品或每批次（ 20个样品 /批）样品应测定一个基体加标样品，加标回收率应控制在 70% 110%之间。实际样品与加标样品测定结果分别为 xx mg/kg 和 xx mg/kg ，加标回收率为 xx% 。 结论：实验室基体加标满足要求。12废物处理实验中产生的废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。13试验结论综上所述，我司在人员、仪器设备、试剂、用水、实验器具和环境条件等方面均能满足土壤 石油类的测定 红外分光光度法（ HJ 1051-2019）的技术要求，试验空白值、方法 检出限、精密度、准确度等方法特性指标均满足检测标准的要求，具备该方法检测的能力。