D
向Ba（NO3）2溶液中通入SO2气体
有白色沉淀生成
沉淀是BaSO4
26．（14分）
利用锌锰干电池内的黑色固体水浸后的碳包滤渣（含MnO2、C、Hg2+等）制取MnSO4•H2O的实验流程如下：
已知:
25℃时，几种硫化物的溶度积常数如下:
物质
FeS
MnS
HgS
溶度积
5.0×l0-18
4.6×l0-14
2.2×l0-54
25℃时，部分金属阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下表所示:
沉淀物
Fe（OH）3
Fe（OH）2
Mn（OH）2
开始沉淀的pH
2.7
7.6
8.3
完全沉淀的pH
3.7
9.7
9.8
（1）上述流程中，蒸发实验操作时用到的硅酸盐材质的仪器有。
（2）在加热条件下“浸取”，其原因是；浸取时生成MnSO4和Fe2（SO4）3的化学方程式为。
（3）滤渣I的成分为MnO2、C和（填化学式）；若浸取反应在25℃时进行，FeS足量，则充分浸取后溶液中的c（Hg2+）/C（Fe2+）=（填数值）。
（4）“氧化”时的离子方程式为；氧化时可用H2O2代替MnO2，H2O2的电子式为。
（5）中和时，应该调节溶液pH的范围到。
27．（14分）
二甲醚又称甲醚，简称DME，熔点-141.5℃，沸点-24.9℃，与石油液化气（LPG）相似，被誉为“21世纪的清洁燃料”。
由合成气（CO、H2）制备二甲醚的反应原理如下：
CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）△H1=-90.0KJ•mol-1
②2CH3OH（g）
CH3OCH3（g）+H2O（g）△H2
回答下列问题：
（1）若由合成气（CO、H2）制备lmolCH3OCH3（g），且生成H2O
（1）,整个过程中放出的热量为244kJ，则△H2=kJ•mol-1。
（已知：
H2O
（1）=H2O（g）△H=+44.0kJ/mol）
（2）有人模拟该制备原理，500K时，在2L的密闭容器中充入2molCO和6molH2，5min达到平衡，平衡时CO的转化率为60%，c（CH3OCH3）=0.2mol·L-1，用H2表示反应①的速率是mol·L-1·min-1，可逆反应②的平衡常数K2=。
若在500K时，测得容器中n（CH3OCH3）=2n（CH3OH），此时反应②的v正v逆（填“>”、“<”或“=”）。
（3）在体积一定的密闭容器中发生反应②，如果该反应的平衡常数K2值变小，下列说法正确的是。
A．在平衡移动过程中逆反应速率先增大后减小B．容器中CH3OCH3的体积分数增大
C．容器中混合气体的平均相对分子质量减小D．达到新平衡后体系的压强增大
（4）一定条件下在恒温恒容的密闭容器中，按不同投料比充入CO（g）和H2（g）进行反应①，平衡时CO（g）和H2（g）的转化率如图2所示，则a=（填数值）。
（5）绿色电源“二甲醚燃料电池”的结构图3所示，电解质为熔融态的碳酸盐（如熔融K2CO3），其中CO2会参与电极反应。
工作时负极的电极反应为。
该电池负极与水库的铁闸相连时，可以保护铁闸不被腐蚀，这种电化学保护方法叫做。
28．（15分）
直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。
某化学兴趣小组进行如下有关SO2性质和含量测定的探究活动。
（1）装置A中仪器a的名称为。
若利用装置A中产生的气体证明+4价的硫元素具有氧化性，试用化学方程式表示该实验方案的反应原理。
（2）选用图4中的装置和药品探究亚硫酸与次氯酸的酸性强弱：
①甲同学认为按A→C→F→尾气处理顺序连接装置可以证明亚硫酸和次氯酸的酸性强弱，乙同学认为该方案不合理，其理由是。
②丙同学设计的合理实验方案为：
按照A→C→→F→尾气处理（填字母）顺序连接装置。
证明亚硫酸的酸性强于次氯酸的酸性的实验现象是。
③其中装置C的作用是。
常温下，测得装置C中饱和NaHSO3溶液的pH≈5，则该溶液中所有离子的浓度由大到小的顺序为。
（已知0.1mol/L的H2SO3溶液pH>1）
（3）为了测定装置A残液中SO2的含量，量取10.00mL残液于圆底烧瓶中，加热使SO2全部蒸出，用20.00mL0.0500mol/L的KMnO4溶液吸收。
充分反应后，再用0.2000mol/L的KI标准溶液滴定过量的KMnO4，消耗KI溶液15.00mL。
已知：
5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++5SO42-+4H+
10I-+2MnO4-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O
①残液中SO2的含量为g·L-1。
②若滴定过程中不慎将KI标准溶液滴出锥形瓶外少许，使测定结果（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
35．【化学一选修3：
物质结构与性质】（15分）
已知A、B、C、D、E是周期表中前四周期原子序数依次增大的五种元素。
B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同。
D原子有2个未成对电子。
A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体。
含E元素的硫酸盐溶液是制备波尔多液的原料之一。
按要求回答下列问题：
（1）五种元素中第一电离能最大的是，电负性最大的是。
（以上两空均填元素名称）
（2）基态E原子的价电子排布式为；E元素所在周期中基态原子的成单电子数最多的元素是（填元素符合）
（3）M分子中B原子的轨道杂化类型为，M分子中两种键角的大小关系是。
（用∠XYZ表示，X、Y、Z代表元素符合）
（4）C3-的空间构型为；化合物CA3的沸点比BA4的高，其主要原因是。
（5）向E元素的硫酸盐溶液中通入过量的CA3，得到深蓝色的透明溶液，在此溶液中加入乙醇,析出深蓝色的晶体，此晶体中存在的化学键类型有。
（填代号）
A．离子键B．σ键C．非极性共价健D．配位键E．金属键F．氢键
（6）图5是D、E两种元素形成的化合物的晶胞结构示意图，D的配位数为。
已知晶胞中最近两个D原子间距离为anm,阿伏伽德罗常数用NA表示，则该晶体的密度为g/cm3（用含a、NA的表达式表示）
36．【化学——选修5：
有机化学基础】（15分）
有机物A有如下转化关系：
已知:
①有机物B是芳香烃的含氧衍生物，其相对分子质量为108，B中氧的质量分数为14.8%。
②CH3一CH2—COOH+Cl2
+HCl
根据以上信息，回答下列问题：
（1）B的分子式为；有机物D中含氧官能团名称是。
（2）A的结构简式为；检验M中官能团的试剂是。
（3）条件I为；D→F的反应类型为。
（4）写出下列转化的化学方程式:
F→E,
F→G。
（5）N的同系物X比N相对分子质量大14，符合下列条件的X的同分异构体有种（不考虑立体异构）
①含有苯环②能发生银镜反应③遇FeCl3溶液显紫色
写出其中核磁共振氢谱有五组峰,且吸收峰的面积之比为1∶1∶2∶2∶2的同分异构体的结构简式。
7．C8．B9．A10．C11．C12．B13．D
26．（14分）
（1）蒸发皿、玻璃棒、酒精灯（2分）（漏写得1分，错写不得分）
（2）加快浸取时的反应速率（1分）
9MnO2+2FeS+10H2SO4=9MnSO4+Fe2（SO4）3+10H2O（2分）
（3）HgS（l分）4.4×10-37（2分）
（4）2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O（2分）；
（2分）
（5）3.7≤pH<8.3（2分）
27．（14分）
（1）-20.0（2分）
（2）0.24（1分）；1（2分）；<（2分）
（3）AD（2分）（漏选得1分，错选不得分）
（4）2（2分）
（5）CH3OCH3-12e-+6CO32-=8CO2↑+3H2O（2分）；外加电流的阴极保护法（1分）
28．（15分）
（1）分液漏斗（1分）
SO2+2H2S=3S↓+2H2O（沉淀符号可标也可不标）
或SO2+2Na2S+2H2O=3S↓+4NaOH（或其它合理答案）（2分）
（2）①二氧化硫通入次氯酸钙溶液发生了氧化还原反应，不能证明强酸制备弱酸的原理（2分）
②B→E→D（2分）；装置D中品红溶液不褪色，F中出现白色沉淀（2分）
③除去HC1气体以免影响后面的实验（1分）
c（Na+）>c（HSO3-）>c（H+）>c（SO32-）>c（OH-）（2分）
（3）①6.4（2分）；②偏低（1分）
35．【化学一选修3物质结构与性质】（15分）
（1）氮（1分）；氧（1分）
（2）3d104s1（1分）；Cr（1分）
（3）sp2（1分）；∠HCO>∠HCH（2分）
（4）直线形（1分）；NH3分子间能形成氢键（2分）
（5）ABD（2分）（漏选得1分，错选不得分）
（6）4（1分）；
（2分）
36．【化学一一选修5:
有机化学基础】（15分）
（1）C7H8O（2分）；羧基（1分）
（2）
（2分）；银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液（1分）
（3）强碱（或NaOH）的醇溶液，加热（1分）；水解反应（或取代反应）（1分）
（4）
（2分）
（2分）
（5）13（2分）；
（1分）
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