二、实验题（共3小题）
16.乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。
实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A中加入4.4g异戊醇、6.0g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片。
开始缓慢加热A，回流50min。
反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。
回答下列问题：
（1）仪器B的名称是________________；
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是____________________________________，第二次水洗的主要目的是________________；
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）；
a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出
b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出
c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是___________________________________________；
（5）实验中加入少量无水MgSO4的目的是________；
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是________（填标号）；
a． b.
c． d.
（7）本实验的产率是________（填标号）；
a．30% b．40%c．60%d．90%
（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏__________（填“高”或“低”），其原因是______________________________。
17.某同学对铜与浓硫酸反应产生的黑色沉淀进行探究，实验步骤如下：
Ⅰ.将光亮铜丝插入浓硫酸，加热；
Ⅱ.待产生大量黑色沉淀和气体时，抽出铜丝，停止加热；
Ⅲ.冷却后，从反应后的混合物中分离出黑色沉淀，洗净、干燥备用。
（1）步骤Ⅱ产生的气体是。
（2）步骤Ⅲ中，“从反应后的混合物中分离出黑色沉淀”的操作是。
（3）该同学假设黑色沉淀是CuO。
检验过程如下：
查阅文献：
检验微量Cu2+的方法是：
向试液中滴加K4[Fe（CN）6]溶液，若产生红褐色沉淀，证明有Cu2+。
①将CuO放入稀硫酸中，一段时间后，未见明显现象，再滴加K4[Fe（CN）6]溶液，产生红褐色沉淀。
②将黑色沉淀放入稀硫酸中，一段时间后，滴加K4[Fe（CN）6]溶液，未见红褐色沉淀。
由该检验过程所得结论是。
（4）再次假设，黑色沉淀是铜的硫化物。
实验如下：
①现象2说明黑色沉淀具有性。
②产生红棕色气体的化学方程式是。
③能确认黑色沉淀中含有S元素的现象是，相应的离子方程式是。
④为确认黑色沉淀是“铜的硫化物”，还需进行的实验是。
（5）以上实验说明，黑色沉淀中存在铜的硫化物。
进一步实验后证明黑色沉淀是CuS与Cu2S的混合物。
将黑色沉淀放入浓硫酸中加热一段时间后，沉淀溶解，其中CuS溶解的化学方程式是。
18.LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。
某工厂用LiF、PCl5为原料，低温反应制备LiPF6，其流程如下：
已知：
HCl的沸点是－85.0℃，HF的沸点是19.5℃。
（1）第①步反应中无水HF的作用是________、____________________________________。
反应设备不能用玻璃材质的原因是_____________________________________________
（用化学方程式表示）。
无水HF有腐蚀性和毒性，工厂安全手册提示：
如果不小心将HF沾到皮肤上，可立即用2%的________溶液冲洗。
（2）该流程需在无水条件下进行，第③步反应中PF5极易水解，其产物为两种酸，写出PF5水解的化学方程式
________________________________________________________________________。
（3）第④步分离采用的方法是_________________________________________________；
第⑤步分离尾气中的HF、HCl采用的方法是__________________________________。
（4）LiPF6产品中通常混有少量LiF。
取样品wg，测得Li的物质的量为nmol，则该样品中LiPF6的物质的量为________mol（用含w、n的代数式表示）。
三、计算题（共3小题）
19.一瓶久置的Na2SO3（杂质只有Na2SO4），为了测定其纯度，取样品5.0g配成100mL溶液，取其中25.00mL于锥形瓶中，用0.10mol•L-1酸性KMnO4溶液进行滴定，到终点时消耗KMnO4溶液20.00mL．求此样品的纯度.
20.软锰矿（主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等）的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2===MnSO4。
（1）质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化________L（标准状况）SO2。
（2）已知：
Ksp[Al（OH）3]＝1×10－33，Ksp[Fe（OH）3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn（OH）2开始沉淀。
室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋（使其浓度均小于1×10－6mol·L－1），需调节溶液pH范围为________。
（3）如图可以看出，从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O晶体，需控制的结晶温度范围为________________________。
（4）准确称取0.1710gMnSO4·H2O样品置于锥形瓶中，加入适量H3PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2＋全部氧化成Mn3＋，用c（Fe2＋）＝0.0500mol·L－1的标准溶液滴定至终点（滴定过程中Mn3＋被还原为Mn2＋），消耗Fe2＋溶液20.00mL。
计算MnSO4·H2O样品的纯度（请给出计算过程）。
21.已知某温度下，无水Na2CO3的溶解度是10.0g/（100g水）。
在该温度下，向足量的饱和Na2CO3（aq）中加入1.06g无水Na2CO3，搅拌后静置。
试求最终所得晶体的质量。
四、填空题（共3小题）
22.碱式碳酸铜[Cu2（OH）2CO3]是一种用途广泛的化工原料。
工业上可用电子工业中刻蚀线路板的酸性废液（主要成分有FeCl3、CuCl2、FeCl2）制备,其制备过程如下:
查阅资料知,通过调节溶液的酸碱性可使Cu2+、F
、F
生成沉淀的pH如下:
（1）氯酸钠的作用是 。
（2）调节反应A所得溶液的pH范围为 ,
可以选择的试剂是 （填序号）。
a.氨水 b.硫酸铜 c.氢氧化铜 d.碱式碳酸铜
（3）反应B的温度要控制在60℃左右,且保持恒温,可采用的加热方法是 ;若温度过高,所得蓝绿色沉淀中会有黑色固体出现,黑色固体可能是 。
（4）已知滤液中含有碳酸氢钠,写出生成碱式碳酸铜的离子方程式:
。
（5）过滤得到的产品洗涤时,如何判断产品已经洗净 。
23.已知A（g）+B（g）
C（g）+D（g）反应的平衡常数和温度的关系如下:
回答下列问题:
（1）该反应的平衡常数表达式K= ,ΔH 0（填“<”“>”“=”）;
（2）830℃时,向一个5L密闭容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B,如反应初始6s内A的平均反应速率v（A）=0.003mol·L-1·s-1,则6s时c（A）=______
mol·L-1,C的物质的量为 mol,若反应经一段时间后,达到平衡时A的转化率为 ,如果这时向该密闭容器中再充入1mol氩气,平衡时A的转化率为 ;
（3）判断该反应是否达到平衡的依据为 （填正确选项前的字母）;
a.压强不随时间改变
b.气体的密度不随时间改变
c.c（A）不随时间改变
d.单位时间里生成C和D的物质的量相等
（4）1200℃时反应C（g）+D（g）
A（g）+B（g）的平衡常数的值为 。
24.亚氯酸钠（NaClO2）是一种重要的含氯消毒剂,主要用于水的消毒以及砂糖、油脂的漂白与杀菌。
以下是过氧化氢法生产亚氯酸钠的工艺流程图:
已知:
①NaClO2的溶解度随温度升高而增大,适当条件下可结晶析出NaClO2·3H2O;②纯ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下较安全;
③HClO2可看成是强酸。
（1）160g·L-1NaOH溶液的物质的量浓度为 ,
若要计算该溶液溶质的质量分数,还需要的一个条件是 。
（2）在发生器中鼓入空气的作用可能是 （填序号）。
A.将SO2氧化成SO3,增强酸性
B.稀释ClO2以防止爆炸
C.将NaClO3氧化成ClO2
（3）吸收塔内的反应的化学方程式为 ,
吸收塔的温度不能超过20℃,其目的是防止H2O2分解,写出H2O2分解的化学方程式:
。
（4）在碱性溶液中NaClO2比较稳定,所以吸收塔中应维持NaOH稍过量,判断NaOH是否过量的简单的实验方法是 。
（5）吸收塔中为防止NaClO2被还原成NaCl,所用还原剂的还原性应适中。
除H2O2外,还可以选择的还原剂是 （填序号）。
A.Na2O2 B.Na2S C.FeCl2 D.PbO（悬浊液）
（6）从滤液中得到NaClO2·3H2O粗晶体的实验操作依次是 （填序号）。
A.蒸馏 B.蒸发 C.灼烧 D.过滤 E.冷却结晶
要得到更纯的NaClO2·3H2O晶体必须进行的操作是 （填操作名称）。
答案解析
1.【答案】B
【解析】由水生成O2,是H2O中的O被氧化,而金属钠只能作还原剂,该猜想违背科学道理,无意义。
2.【答案】B
【解析】甲、丁同学的实验设计中，SO2被氧化为SO
，加入BaCl2溶液后生成白色BaSO4沉淀，①和④正确；所有的酸性气体都能使湿润的蓝色石蕊试纸变红，②错误；SO2使品红褪色，生成不稳定的无色物质，加热时该无色物质分解，SO2逸出，品红恢复本色，③正确。
3.【答案】D
【解析】设析出Na2CO3·10H2O质量为x，则：
其中含Na2CO3质量为106x／286，含水质量为180x／286；
（106x／286－1.06g）∶50.0g=（180x／286）∶100g
x=18.9g
4.【答案】D
【解析】试管中浓硝酸易挥发，遇H2S气体，与之发生氧化还原反应生成单质S，A项和B项正确；烧杯中的NaOH溶液与逸出的酸性气体反应，防止污染环境，C项正确；浓盐酸无强氧化性，不能代替浓硝酸完成该实验，D项错误。
5.【答案】A
【解析】Na2CO3和NaHCO3与HCl反应的方程式为：
Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑；NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑．可见，等质量的Na2CO3和NaHCO3，NaHCO3产生的CO2多．A．由于逸出气体中含有水蒸汽，若用碱石灰吸收，增重的质量还含有水蒸汽的质量，碱石灰增加的质量越多，根据其数值计算的CO2就多，NaHCO3含量就越高，因此测定混合物中Na2CO3的质量分数偏小，正确。
B．在加热蒸干后得到的固体中含Na2CO3和NaHCO3．灼烧时碳酸氢钠发生分解反应。
蒸干过程中即使未搅拌，在灼烧时也会把结晶水及溶剂水蒸发掉，所以对所测Na2CO3的质量分数无影响，错误。
C．某NaOH标准溶液露置于空气，会有一部分发生反应：
CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O．若以甲基橙为指示剂，由于它的变色点为4.4，此时Na2CO3、NaOH都会与HCl发生反应，所以对所测Na2CO3的质量分数无影响，错误。
D．若测定其体积时忘记调平量气管和水准管内液面，则V（CO2）偏小，NaHCO3含量就偏少，故导致Na2CO3的质量分数偏大，错误。
6.【答案】B
【解析】C、D两选项中制HCl采用光照易爆炸,C、D不合理。
A项采用高温制FeCl3的方法不如B项的原理好。
7.【答案】D
【解析】A项，由于产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，为碱性气体，说明有NH3产生，正确；B项，点燃收集的气体，火焰呈淡蓝色，为氢气的燃烧现象，说明反应中产生了H2，正确；C项，根据反应现象说明镁在pH为8.6的弱碱性条件下也可被氧化成Mg2＋，正确；D项，在pH为8.6弱碱性的NaHCO3溶液中，Mg是被H2O电离出的H＋氧化的，错误。
8.【答案】B
【解析】稀硫酸和亚硫酸钠反应生成SO2，SO2与溴水发生氧化还原反应，溴水橙色褪去，SO2表现出还原性，而不是漂白性，A项错误；饱和食盐水与电石反应生成乙炔，乙炔具有还原性，可使酸性KMnO4溶液褪色，B项正确；醋酸与碳酸钠反应生成CO2，CO2与BaCl2溶液不反应，C项错误；浓氨水与生石灰反应生成NH3，将NH3通入AgNO3溶液中首先出现白色沉淀（AgOH），一段时间后白色沉淀溶解（银氨溶液），D项错误。
9.【答案】C
【解析】如果HA是弱酸，则0.1mol/LHA溶液的pH>1，NaA溶液的pH>7，A项和B项正确；不管HA是强酸还是弱酸，将等浓度、等体积的HCl和NaA溶液混合，混合溶液的pH均小于7，C项错误；若HA为弱酸，则其在水溶液中不能完全电离，与等浓度的盐酸相比，溶液中的离子浓度小，导电性差，D项正确。
10.【答案】D
【解析】根据题意，分析得出以下流程：
A项，溶解烧渣选用足量硫酸，试剂X选用铁粉，正确；B项，由于SiO2不溶于硫酸，则固体1中一定含有SiO2，为了使溶液中的Al3＋转化成Al（OH）3沉淀，故用NaOH溶液控制pH，得固体2为Al（OH）3，正确；C项，由于Fe2＋易被氧化、FeSO4·7H2O易分解，故在从FeSO4溶液中得到FeSO4·7H2O产品过程中，须控制条件防止其氧化和分解，正确；D项，若在溶液1[Fe2（SO4）3和Al2（SO4）3溶液]中直接加NaOH至过量，得到的为Fe（OH）3，用硫酸溶解得到Fe2（SO4）3溶液，故经结晶不能得到FeSO4·7H2O，错误。
11.【答案】D
【解析】证明高锰酸钾的紫红色是Mn
的颜色,而不是K+的颜色,可选择其他离子的钾盐溶液,观察颜色,与其他物质能否反应,再选择Mn
观察颜色,与其他物质反应后观察颜色,只有选项D与本实验目的无关。
12.【答案】B
【解析】由实验流程可知，样品与足量硫酸反应，生成硫酸铜和硫酸亚铁，加入过氧化氢，发生氧化还原反应生成硫酸铁，然后加入CuO调节溶液的pH，使Fe3+水解而生成Fe（OH）3沉淀，得到硫酸铜溶液，经蒸发浓缩、冷却结晶得到硫酸铜晶体，A．步骤②为亚铁离子与过氧化氢的氧化还原反应，离子反应为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O，正确；B．步骤②可用氯水、硝酸等强氧化剂代替H2O2，引入杂质氯离子、硝酸根离子等，难以除去，错误；C．CuCO3和CuO都与溶液中H+反应，起到调节溶液pH的作用，并不引入新的杂质，正确；D．步骤⑤为洗涤固体，固体具有吸附性，过滤时表面有可溶性物质，则操作为向滤出晶体的漏斗中加少量水浸没晶体，自然流下，重复2-3次，可洗涤晶体，正确。
13.【答案】A
【解析】高锰酸钾与乙烯反应生成二氧化碳，使乙烷中混入了新杂质二氧化碳，A项错；氯化铝在水溶液中易水解，加热促进其水解，在HCl氛围中加热蒸干可以抑制其水解，B项正确；同pH、同体积的醋酸和盐酸溶液，醋酸的浓度大，与足量镁反应生成的氢气多，C项正确；Ksp越小越易形成沉淀，D项正确。
14.【答案】B
【解析】由质量守恒知,m（沉淀）=m（合金）+m（OH-）,由电荷守恒和得失电子守恒知,n（OH-）=3n（NO）,则m（沉淀）=11.9g+3×
×17g·mol-1=27.2g,故选B项。
15.【答案】A
【解析】用pH试纸测定饱和Na2CO3溶液的pH时不能润湿。
16.【答案】
（1）球形冷凝管
（2）洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氢钠
（3）d
（4）提高醇的转化率
（5）干燥
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