物理化学练习题答案.docx
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物理化学练习题答案
物理化学练习题
一、填空题
1、100︒C、1.5p∅的水蒸汽变为100︒C，p∅的液体水，则此过程的∆S_〈_0,∆G_〈_0。
2、理想气体向真空膨胀，体积由V1变到V2，其∆U_=_0，∆S_〉_0。
3.NiO（s）与Ni（s）,H2O（g）,H2（g）,CO2（g）及CO（g）呈平衡，则该体系的独立组分数为__4__，自由度数为__3__。
4.在等温等压当W′=0的变化过程可用G来判断过程的方向，在等温条件则用F或者S来判断过程的方向。
5.某反应的速率常数为0.462分-1，其初始浓度为0.1mol·dm-3，反应的半衰期为1.5min，对一个化学反应来说k越大反应速率越快。
6．在等体积0.08mol·dm-3KI和0.1mol·dm-3AgNO3溶液生成的AgI溶胶中，分别加入电解质NaCN,MgSO4,CaCl2其聚沉能力的顺序是
MgSO4>CaCl2>NaCN。
7．由紧密层和扩散层构成扩散双电层，ξ电势是滑动面和本体溶液之间的电势。
8、理想气体恒温可逆压缩，∆U_=_0，∆H_=_0。
9.CO2的三相点为216.15K，5.1×p∅，可见固体CO2（干冰）升华的压力范围是p__<_5.1×p∅。
二、是非题
1.2H++2e--H2，E1与2H2O+2e--H2+2OH-，E2，因它们都是
氢电极反应，所以E1=E2。
错
2、dH=CpdT及dHm=Cp,mdT的适用条件是无化学反应和相变，且不做非体积功的任何等压过程及无化学反应和相变而且系统的焓值只与温度有关的非等压过程。
对
3．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，（对）Q+W的值一般也不相同。
（错
4．在101.325kPa下，1moll00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。
若水蒸气可视为理想
气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU=0。
（错
5．自然界发生的过程一定是不可逆过程。
（对
6．相变过程的熵变可由
计算。
（错
⑴“某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值”，此话对否？
（错
⑸1mol理想气体进行绝热自由膨胀，体积由V1变到V2，能否用公式：
计算该过程的熵变？
（可以
7.等温等容条件下，B在α、β两相中达平衡，有μBα=μBβ。
对
8．单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。
（对
9．杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。
错
10．在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。
对
11．溶液是电中性的，正、负离子所带电量相等，所以正、负离子离
子的迁移数也相等。
错
12．对于BaCl2溶液，以下等式成立：
A.E
（A）a=γm对； （B）a=a+·a-； （C）γ±=γ+·γ-2；
（D）m=m+·m-； （E）m±3=m+·m-2 （F）m±=4m±3。
13.电池（a）Ag,AgCl|KCl（aq）|Hg2Cl2,Hg与电池
（b）Hg,Hg2Cl2|KCl（aq）|AgNO3（aq）|Ag的电池反应可逆。
错
14．恒温、恒压下，ΔG>0的反应不能自发进行。
错
15．Zn2++2e--Zn，E1，
（1）；½Zn2++e--½Zn，E2，
（2）。
因E1=E2，所以有：
（1）=
（2）。
错
16．2H++2e--H2，φ1与2H2O+2e--H2+2OH-，φ2，因它们都是
氢电极反应，所以φ1=φ2。
错
17．电池
（1）Ag|AgBr（s）|KBr（aq）|Br2|Pt，电池
（2）Ag|AgNO3（aq）||
KBr（aq）|AgBr（s）|Ag的电池电动势E1、E2都与Br-浓度无关。
错
18．对于电池Zn|ZnSO4（aq）||AgNO3（aq）|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。
错
19．在同一反应中各物质的变化速率相同。
错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。
20.若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
错，总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。
21．单分子反应一定是基元反应。
对
22．双分子反应一定是基元反应。
对
23．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
对
24．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。
对
25．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。
错,只有零级反应
26．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
错,级数越大,浓度对反应速率的影响也越大
27．若反应A+B==Y+Z的速率方程为：
r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不
是双分子反应。
错,如果是元反应,就是双分子反应
28.下列说法是否正确：
（1）H2+I2=2HI是2分子反应；错
（2）单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。
对
（3）反应级数是整数的为简单反应;错（4）反应级数是分数的为复杂反应。
对
29．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温
度有利于生成更多的产物。
错若为可逆反应，温度升高则逆反应速率常数也增加。
30．若反应
（1）的活化能为E1，反应
（2）的活化能为E2，且E1>E2，则在同一温度下k1一
定小于k2。
错，A与Ea和ko都有关。
31．若某化学反应的ΔrUm<0，则该化学反应的活化能小于零。
错，Ea>0。
32．对平衡反应AY，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。
错，对行反应达平衡时，正、逆反应速率相等。
33．平行反应
，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
错，k1/k2=（k01/k02）exp（El—E2）/RT。
34．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
错，复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。
35．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。
错。
该反应是放热反应，中间产物的能量比反应物高，要活化能的。
36．温度升高。
正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。
错。
正逆反应速率增加的倍数不同。
三、单选题：
1．对于克劳修斯不等式
，判断不正确的是：
C
（A）
必为可逆过程或处于平衡状态；
（B）
必为不可逆过程；
（C）
必为自发过程；
（D）
违反卡诺定理和第二定律，过程不可能自发发生。
2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：
C
（A） T，p，V，Q； （B）m，Vm，Cp，∆V；
（C） T，p，V，n； （D）T，p，U，W。
3．某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298K时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体是：
A
（A） O2； （B）CO2； （C）NH3； （D）Ar。
10．计算熵变的公式
适用于下列：
（A） 理想气体的简单状态变化； B
（B） 无非体积功的封闭体系的简单状态变化过程；
（C） 理想气体的任意变化过程；
（D） 封闭体系的任意变化过程；
4．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W=0时体积增加一倍，则其∆S（J·K-1）为：
D
（A） -5.76； （B）331； （C）5.76； （D）11.52。
5．熵是混乱度（热力学微观状态数或热力学几率）的量度，下列结论中不正确的是：
D
（A） 同一种物质的
；
（B） 同种物质温度越高熵值越大；
（C） 分子内含原子数越多熵值越大；
（D） 0K时任何纯物质的熵值都等于零。
6．∆G=∆A的过程是：
B
（A） H2O（l,373K,p）H2O（g,373K,p）；
（B） N2（g,400K,1000kPa）N2（g,400K,100kPa）；
（C） 等温等压下，N2（g）+3H2（g）--NH3（g）；
（D） Ar（g,T,p）--Ar（g,T+100,p）。
7．在-10℃、101.325kPa下，1mol水凝结成冰的过程中，
下列哪个公式可以适用：
B
（A）∆U=T∆S； （B）
；
（C）∆H=T∆S+V∆p； （D）∆GT,p=0。
8．对多组分体系中i物质的偏摩尔量，
下列叙述中不正确的是：
B
（A）Xi是无限大量体系中i物质每变化1mol时该系统容量性质X的变化量；
（B） X为容量性质，Xi也为容量性质；
（A）Xi不仅决定于T、p，而且决定于浓度；
（D）X=∑niXi。
9．克劳修斯－克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。
此方程使用时，
对体系所处的温度要求：
C
（A） 大于临界温度； （B）在三相点与沸点之间；
（C） 在三相点与临界温度之间； （D）小于沸点温度。
10．单组分固－液两相平衡的p～T曲线如图所示，则：
C
（A） Vm（l）=Vm（s）； （B）Vm（l）＞Vm（s）；
（C） Vm（l）＜Vm（s）； （D）无法确定。
11．相图与相律之间是：
A
（A） 相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律；
（B） 相图由相律推导得出；
（C） 相图由实验结果绘制得出，与相律无关； （D）相图决定相律。
12.纯组分的三相点是：
（D）
（A）某一温度，超过此温度，液相就不能存在
（B）通常发现在很靠近正常沸点的某一温度
（C）液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度
（D）固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力
13.区域熔炼技术主要是应用于：
（B）
（A）制备低共熔混合物（B）提纯（C）制备不稳定化合物（D）获得固熔体
14.已知苯一乙醇双液体系中，苯的沸点是353.3K,乙醇的沸点是351.6K,两者的共沸组成为：
含乙醇47.5%（摩尔分数），沸点为341.2K。
今有含乙醇77.5%的苯溶液，在达到气、液平衡后，气相中含乙醇为y2，液相中含乙醇为x2。
问：
下列结论何者正确？
（C）
（A）y2>x2（B）y2=x2（C）y215.如上题，若将上述溶液精馏，则能得到：
（D）
（A）纯苯（B）纯乙醇（C）纯苯和恒沸混合物（D）纯乙醇和恒沸混合物
16.CuSO4与水可生成CuSO4·H2O,CuSO4·3H2O,CuSO4·5H2O三种水合物，则在一定压力下和CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：
（C）
（A）3种（B）2种（C）1种（D）不可能有共存的含水盐
17．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导率最大：
B
（A） 0.1MKCl水溶液； （B）0.001MHCl水溶液；
（C） 0.001MKOH水溶液； （D）0.001MKCl水溶液。
18．对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性：
C
（A） 电导；（B）电导率；
（C）摩尔电导率； （D）极限摩尔电导率。
19．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为：
A
（A） 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大；
（B） 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少；
（C） 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少；
（D） 强弱电解质溶液都不变。
20．科尔劳施的电解质当量电导经验公式Λ=Λ∞-Ac1/2这规律适用于:
B
（A） 弱电解质溶液；
（B）强电解质稀溶液；
（C） 无限稀溶液；
（D）浓度为1mol·dm-3的溶液。
21．某温度下，纯水的电导率κ=3.8×10-6S·m-1，已知该温度下，
H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5×10-2与2.0×10-2S·m2·mol-1，
那么该水的Kw是多少（单位是mol2·dm-6）：
C
（A） 6.9×10-8； （B）3.0×10-14；
（C）4.77×10-15； （D）1.4×10-15。
22．用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为：
C
（A） 1∶1； （B）2∶1； （C）5∶1； （D）10∶1。
23．25℃时，浓度为0.1MKCl溶液中，K+离子迁移数为t（K+），Cl-离子
迁移数为t（Cl-），这时t（K+）+t（Cl-）=1，若在此溶液中加入等体积的
0.1MNaCl，则t（K+）+t（Cl-）应为：
A
（A） 小于1； （B）大于1； （C）等于1； （D）等于1/2。
24．以下说法中正确的是：
C
（A） 电解质的无限稀摩尔电导率Λ
都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2=0得到；
（B） 德拜—休克尔公式适用于强电解质；
（C） 电解质溶液中各离子迁移数之和为1；
（D） 若a（CaF2）=0.5，则a（Ca2+）=0.5，a（F-）=1。
25．质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中
H3PO4的活度aB为：
D
（A）4m4γ±4； （B）4mγ±4； （C）27mγ±4； （D）27m4γ±4。
26．电解质B的水溶液，设B电离后产生ν+个正离子和ν-个负离子，且
ν=ν++ν-，下列各式中，不能成立的是：
A
（A）a±=aB； （B）a±=aB1/ν；
（C）a±=γ±（m±/m）； （D）a±=（a+ν+·a-ν－）1/ν。
27．浓度为1mol·kg-1的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1mol·kg-1
的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1与I2的关系为：
C
（A） I1=½I2； （B）I1=I2； （C）I1=4I2； （D）I1=2I2。
28．丹聂尔电池（铜-锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为：
A
（A） 负极和阴极； （B）正极和阳极；
（C） 阳极和负极； （D）阴极和正极。
29．电极①Pt,Cl2（g）|KCl（a1）与②Ag（s），AgCl（s）|KCl（a2），这两个电极B
的电极反应相界面有：
（A）
（1）2个，
（2）2个； （B）
（1）1个，
（2）2个；
（C）
（1）2个，
（2）1个； （D）
（1）1个，
（2）1个。
30．电极Pb2+（a）|Pb-Hg（a’）和Pb2+（a）|Pb（s）的电极电势和标准电极D
电势间的关系为：
（A） φθ相同φ不同； （B）φ相同φθ不同；
（C） φ和φθ均相同； （D）φ和φθ均不同。
31．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是：
C
（A） Zn|ZnCl2（aq）|Cl2（p）,Pt；（B） Zn|ZnCl2（aq）|KCl（aq）|AgCl,Ag；
（C） Ag,AgCl|KCl（aq）|Cl2（p）,Pt；（D）Pt,H2（p）|HCl（aq）|Cl2（p）,Pt。
32．25℃时电池反应H2（g）+½O2（g）=H2O（l）对应的电池标准电动势为E1，
则反应2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E2是：
C
（A） E2=-2E1； （B）E2=2E1；（C） E2=-E1； （D）E2=E1。
33．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是：
D
（A） Pt|H2（p）|H2SO4（a）|Ag2SO4（s）|Ag；
（B） Ag|AgNO3（a）||K2SO4（a）|PbSO4（s）,Pb（s）；
（C） Ag（s）,Ag2SO4（s）|K2SO4（a）||HCl（a）|AgCl（s）,Ag（s）；
（D） Ag|AgNO3（a）||H2SO4（a）|Ag2SO4（s）,Ag（s）。
34．原电池Pt,H2（p）|H2SO4（0.01m）|O2（p）,Pt在298K时，
E=1.228V，并已知H2O（l）的生成热
=-286.06kJ·mol-1，
n=2，那么该电池的温度系数是：
A
（A） -8.53×10-4V·K-1； （B）-4.97×10-3V·K-1；
（C） 4.12×10-3V·K-1； （D）8.53×10-4V·K-1。
35．在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于：
C
（A） ΔH-zFE’；（B）ΔH； （C）TΔS；（D）TΔS-zFE’。
36．巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：
Cu2++2e--Cu，φ=0.337V；
Cu++e--Cu，φ=0.521V，由此求算得Cu2++e--Cu+的φ等于：
D
（A） 0.184V； （B）-0.184V； （C）0.352V； （D）0.153V。
37．298K时，若要使电池Pb（Hg）（a1）|Pb（NO3）2（aq）|Pb（Hg）（a2）的电池
电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是：
A
（A） a1>a2； （B）a1=a2； （C）a138．25℃时电极反应Cu2++I-+e--CuI和Cu2++e--Cu+的标准
电极电势分别为0.086V和0.153V，则CuI的溶度积Ksp为：
A
（A） 1.2×10-12； （B）6.2×10-6；
（C）4.8×10-7； （D）2.9×10-15。
39．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是：
B
（A） Pt,H2（P1）|HCl（m1）|H2（p2）,Pt；
（B） Pt,H2（p1）|HCl（m1）|HCl（m2）|H2（p2）,Pt；
（C） Pt,H2（p1）|HCl（m1）||HCl（m2）|H2（p2）,Pt；
（D） Pt,H2（p1）|HCl（m1）|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl（m2）|H2（p2）,Pt。
40．反应3O2--2O3，其速率方程-d[O2]/dt=k[O3]2[O2]或
d[O3]/dt=k'[O3]2[O2]，那么k与k'的关系是：
A
（A）2k=3k'； （B） k=k'；
（C）3k=2k'； （D）½k=⅓k'。
41．进行反应A+2D--3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3mol·s-1，则此时G的生成速率为（单位：
mol-1·dm3·s-1）：
C
（A）0.15； （B）0.9； （C）0.45； （D）0.2。
42．基元反应体系aA+dD--gG的速率表达式中，不正确的是：
C
（A） -d[A]/dt=kA[A]a[D]d； （B）-d[D]/dt=kD[A]a[D]d；
（C） d[G]/dt=kG[G]g； （D）d[G]/dt=kG[A]a[D]d。
43．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为：
A
（A） 零级； （B）一级； （C）二级； （D）三级。
44．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与
反应完成50％的时间t2之间的关系是：
C
（A） t1=2t2； （B）t1=4t2；
（C）t1=7t2； （D）t1=5t2。
45．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期
为t1/2；若经二级反应，其半衰期为t1/2'，那么：
D
（A） t1/2=t1/2'； （B）t1/2>t1/2'；
（C）t1/246．起始浓度都相同的三级反应的直线图应是（c为反应物浓度，n为级数）：
B
47．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1mol·dm-3，1小时后为
0.5mol·dm-3，2小时后为0.25mol·dm-3。
则此反应级数为：
B
（A）0； （B）1； （C）2； （D）3。
48．某反应速率常数k=2.31×10-2mol-1·dm3·s-1，反应起始浓度为
1.0mol·dm-3，则其反应半衰期为：
A
（A）43.29s； （B）15s； （C）30s； （D）21.65s。
49．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期
与反应物最初浓度有何关系?
B
（A） 无关； （B）成正比； （C）成反比； （D）平方成反比
50．恒容下某复杂反应（取单位体积）的反应机理为：
，分别
以A和B反应物的浓度变化来计算反应速率，其中完全正确的一组是：
D
（A） rA=k1cA2 ， rB=k2cB；
（B） rA=k1cA-k-1cB， rB=k-1cB+k2cC；
（C） rA=k1cA2+k-1cB ， rB=k-1cB-k2cC；
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