（1）Cl2能从Br－的溶液中置换出Br2，其离子方程式：
Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2；同理，Br2能置换I2，其离子方程式：
Br2＋2I－===2Br－＋I2。
（2）与一些还原性离子反应，如Br2与SO
、Fe2＋反应的离子方程式分别为SO
＋Br2＋H2O===SO
＋2Br－＋2H＋，2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋。
3．特殊性
（1）氟
①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱。
与H2反应在暗处即爆炸。
②2F2＋2H2O===4HF＋O2，F2不能在水溶液中置换其他卤素单质。
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中；有毒。
（2）溴
①Br2是深红棕色液体，易挥发。
②Br2易溶于有机溶剂。
在有机溶剂中显橙色或橙红色。
③盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞。
（3）碘
①淀粉遇I2变蓝色。
②I2加热时易升华。
③I2易溶于有机溶剂。
在有机溶液中颜色为紫色或紫红色。
4．卤素离子检验
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液
生成
（2）置换——萃取法
未知液
有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液
蓝色溶液表明有I－
1．与变价金属（如Fe）化合时，除I2外，都生成高价金属卤化物。
2．氯水具有漂白性，但Br2、I2与水反应很微弱，溴水、碘水中HBrO和HIO很少，漂白性很差。
3．利用浓硫酸和氯化钠反应可以制取HCl，利用浓硫酸可以干燥HCl。
但不能利用浓硫酸制取和干燥HBr和HI，浓硫酸可把HBr和HI氧化生成Br2和I2。
4．I2易与Na2S2O3溶液反应：
I2＋2S2O
===2I－＋S4O
，常用于通过滴定（以淀粉为指示剂）来定量测定碘的含量。
5．卤化银
（1）溶解性：
AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸，而AgF可溶于水。
（2）颜色：
AgF白色，AgCl白色，AgBr淡黄色，AgI黄色。
（3）感光性：
除AgF外，均有感光性，其中AgBr常作感光材料。
（4）AgI可用于人工降雨。
【核心训练】
1．下列关于卤素的叙述正确的是（ C ）
①卤素的钾盐中，最易被氧化的是氟化钾
②溴中溶有少量氯气，可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯
③溴化银具有感光性，碘化银不具有感光性
④氟气跟氯化钠水溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成
⑤氯气跟水反应时，水既不是氧化剂也不是还原剂
A．①③④ B．②③⑤ C．②④⑤ D．①③
解析：
本题涉及卤素单质及其化合物的性质和用途。
易被氧化的物质应具有较强还原性，各卤素离子中，以I－的还原性最强，故卤素的钾盐中，最易被氧化的是碘化钾；卤化银中除氟化银外均有感光性。
2．某混合溶液中含有NaI、NaBr、Na2SO4三种溶质，其物质的量均为1mol，向混合溶液中通入一定量的氯气。
下列说法正确的是（ B ）
A．将溶液蒸干最多可以得到4molNaCl
B．将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4
C．向溶液中滴加KI－淀粉溶液，溶液变蓝，则氯气一定过量
D．若通入氯气的体积为22.4L（标准状况），反应的离子方程式为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－
解析：
氯气与硫酸钠不反应，因此将溶液蒸干最多可以得到2molNaCl，A错误；若氯气与部分的溴化钠反应，则将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4，B正确；向溶液中滴加KI－淀粉溶液，溶液变蓝，说明有碘生成，氯气可能只与部分的NaI反应，C错误；D项，正确的离子方程式为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－、2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－，错误。
3．下列有关卤素的说法错误的是（ A ）
A．从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
C．淀粉－碘化钾溶液在空气中变蓝，4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－
D．碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
解析：
元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较，A错误；I2在KI溶液中存在I2＋I－I
，可使其溶解度增大，D正确。
4．鉴别NaCl、NaBr、NaI溶液可以选用的试剂是（ C ）
①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4
③溴水、苯④硝酸、AgNO3溶液
⑤氯水、苯⑥氯水、己烯
A．①②④B．②③⑥
C．②④⑤D．④⑤⑥
解析：
氯水中的Cl2分别与NaBr、NaI反应：
2NaBr＋Cl2===2NaCl＋Br2,2NaI＋Cl2===2NaCl＋I2，均可被CCl4萃取，通过观察CCl4中颜色的不同可鉴别，②正确；Cl－、Br－、I－分别与Ag＋反应，产生白色沉淀AgCl，浅黄色沉淀AgBr，黄色沉淀AgI，且均不溶于稀HNO3，可鉴别，④正确；⑤同②类似，可鉴别，正确；己烯会与残留的氯气、溴单质和碘单质发生加成反应，使得反应颜色区分不明显。
5．下列能够检验出KI中是否含有Br－的实验是（ D ）
A．加入足量的新制氯水，溶液变色则有Br－
B．加入酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪去
C．加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层有色，则有Br－
D．加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后，取无色的水层并加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成，则含有Br－
解析：
在KI中加入足量新制氯水，也会置换出单质碘而使溶液变色，故不能确定是否含有溴离子；溴离子和碘离子均能使酸性高锰酸钾溶液褪色；加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层是萃取单质碘而显色，并没有溴单质产生。
6．甲、乙、丙三种溶液中各含有一种X－（X－为Cl－、Br－、I－中的一种），向甲溶液中加入淀粉溶液和新制氯水，则溶液变为橙色，再加入丙溶液，颜色无明显变化。
则甲、乙、丙依次含有的卤离子是（ B ）
A．Br－、Cl－、I－B．Br－、I－、Cl－
C．I－、Br－、Cl－D．Cl－、I－、Br－
解析：
根据卤素单质氧化性强弱和X－还原性强弱的变化规律可知，X2的氧化性：
Cl2>Br2>I2，X－的还原性：
Cl－溴水呈橙色，碘单质能使淀粉变蓝。
由此可以推断出：
在甲中加入淀粉溶液和新制氯水，溶液不变蓝色，而呈现橙色，可说明甲中有Br－，而无I－，发生反应Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－，再加入丙溶液，颜色无明显变化，可证明丙中无I－，由此可知甲、乙、丙中分别含有Br－、I－、Cl－。
7．已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气，现按如图进行卤素的性质实验。
玻璃管内分别装有滴有不同溶液的白色棉球，反应一段时间后，对图中指定部分颜色描述正确的是（ A ）
选项
①
②
③
④
A
黄绿色
橙色
蓝色
白色
B
无色
橙色
紫色
白色
C
黄绿色
橙色
蓝色
无色
D
黄绿色
无色
紫色
白色
解析：
由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，通过③时发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，通过④时发生反应Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，因Cl2为黄绿色，Br2为橙色，淀粉遇I2变蓝，可知应选A。
8．某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。
下列说法不正确的是（ B ）
A．E处棉花球变成黄色，说明Cl2的氧化性比Br2强
B．F处棉花球变成蓝色，说明Br2的氧化性比I2强
C．E处发生反应的离子方程式为：
Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2
D．G装置中NaOH溶液与Cl2反应的离子方程式为：
2OH－＋Cl2===ClO－＋Cl－＋H2O
解析：
Cl2与NaBr反应：
Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2，故A、C正确；氯气和溴蒸气都能与KI反应生成碘单质，故F处棉花球变成蓝色，不能说明溴的氧化性比碘的强，B错误；Cl2与NaOH反应，其离子方程式为Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O，D正确。
9．某同学设计完成了以下两个实验：
①向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。
继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色（生成了HIO3）。
②向盛有KBr溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成红棕色。
继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层的颜色没有变化。
下列说法不正确的是（ C ）
A．实验①生成HIO3时发生的反应为I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl
B．实验②中当CCl4层变成红棕色时可通过分液的方法获得Br2的CCl4溶液
C．由上述实验得出Cl2、Br2、I2的氧化性由强到弱的顺序是Cl2>Br2>I2
D．由上述实验得出Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是HBrO3>Cl2>HIO3
解析：
由实验①继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色（生成了HIO3）可知，氯气可氧化碘单质，发生的反应方程式为I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl，故A正确；由实验②向盛有KBr溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成红棕色可知，溴易溶于四氯化碳，则可通过分液的方法获得Br2的CCl4溶液，故B正确；根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，由实验①可知氧化性：
Cl2>I2，由实验②可知氧化性：
Cl2>Br2，不能比较Br2、I2的氧化性，故C错误；由实验①、②可知，氧化性由强到弱的顺序是HBrO3>Cl2>HIO3，故D正确。
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