我国酚醛树脂行业概况研究.docx
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我国酚醛树脂行业概况研究
我国酚醛树脂行业概况研究
1、行业概况
(1)行业发展概况
①酚醛树脂
酚醛树脂是一种以酚类化合物与醛类化合物经缩聚而制得的一大类合成树脂。
所用酚类化合物
主要是苯酚,还可以用甲酚、混甲酚、壬基酚、辛基酚、二甲酚、腰果酚、芳烷基酚、双酚-A或
几种酚的混合物;所用醛类化合物主要是甲醛,其他还常用多聚甲醛、糠醛、乙醛或几种醛的混合
物。
酚醛树脂产品耐热性好、机械强度高、电绝缘性和耐高温蠕变性优良,价格低廉,成型加工性
好,特别是具有良好阻燃性、很少产生有害气体,主要应用领域涵盖耐火材料、橡胶轮胎、铸造覆
膜砂、绝缘漆、胶粘剂以及涂料等行业。
酚醛树脂添加于橡胶轮胎中,有利于增强橡胶与轮胎中铁
丝之间的粘性,同时能够增强轮胎的耐磨性,提高轮胎的综合使用性能。
酚醛树脂用于生产铸造覆
膜砂时,可有效提高型砂之间的粘性有利于型芯成型及结构稳定,同时还可以提高型芯的耐火度和
改善铸件表面质量,铸造覆膜砂广泛用于生产铸造铸铁、球墨铸铁以及有色金属铸件等。
酚醛树脂
胶粘剂由于酚醛树脂极性较大,对金属和多数非金属都有良好的粘接性,粘接强度较高,并且其具
有耐热性高、抗蠕变、耐水、耐油、耐磨、耐烧蚀、尺寸稳定性好等优点,广泛用于粘接木材、制
造耐水胶合板、航空胶合板、船舶板、车厢板、高级刨花板以及粘接金属或非金属、制造蜂窝结构、
刹车片、砂轮、金刚砂纸、复合材料等。
总体来说,酚醛树脂是由甲醛和苯酚或者酚类衍生物缩聚反应制备而得,产品结构取决于酚类
衍生物、酚与甲醛的化学计量比以及反应的酸碱环境。
酚醛树脂主要有热固性和热塑性两种类型,
反应过程中则主要通过控制苯酚与甲醛的摩尔比来实现。
酚醛树脂合成工艺流程较为成熟,以苯酚
和甲醛为代表,在酸或碱性条件下进行如下的缩聚反应而制得。
各类改性酚醛树脂则是通过在缩合过程中添加了松香、妥尔油等小料参与缩聚反应而获得不同
性质要求的酚醛树脂。
酚醛树脂具有高分子化合物的基本特点。
它的分子结构存在多样性,使其在
不同条件下呈现出不同状态,性能多变。
酚醛树脂特有的大分子交联网状结构赋予了它许多优良性
能。
具体如下:
·高温性能。
酚醛树脂固化后依靠其芳香环结构和高交联密度的特点而具有优良的热稳定性。
酚醛树脂结构的整体性和尺寸的稳定性在200℃以下基本稳定,一般可在不超过180℃条件下长期
使用。
因此酚醛树脂被应用于一些高温领域,例如耐火材料,摩擦材料,粘结剂和铸造行业。
·粘结强度。
酚醛树脂具有卓越的黏附性,以酚醛树脂为黏结剂,与各种填料或增强材料结合
制成的多种多样复合型材料有着优良的物理、化学性能和使用性能。
·高残碳率。
在温度大约为1000℃的惰性气体条件下,酚醛树脂热解时将吸收大量热能同时形
成具有隔热作用的较高强度的炭化层,这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。
酚醛树脂的这种特性,
也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。
·低烟低毒。
与其他树脂系统相比,酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。
用科学配方生产出的
酚醛树脂系统,在燃烧时会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。
分解过程中所产
生的烟相对少,毒性也相对低。
这些特点使酚醛树脂适用于公共运输和安全要求非常严格的领域,
如矿山、防护栏和建筑业等。
·抗化学性。
交联后的酚醛树脂可以抵制任何化学物质的分解。
例如汽油、石油、醇、乙二醇
和各种碳氢化合物。
综上特性,酚醛树脂主要应用于铸造材料、耐火材料、摩擦材料、模塑料、磨料磨具、电子材
料等行业,其低烟低毒的特性也使其越来越多地被应用在飞机场、火车站、学校、医院等公共建筑
设施及飞机的内部装饰材料上。
②酚醛模塑料
酚醛模塑料是由美国化学家L.H贝克兰发明,他在总结前人工作的基础上,从1905到1909年,
用了近5年的时间,对苯酚和甲醛的反应及其产物做了系统而深入的研究,研究出酚醛模塑料,使其
成为工业生产的第一个合成高聚物。
贝克兰在1909年获得酚醛高温高压成型专利权后,1910年5
月在柏吕格斯工厂组建了日产180kg的多种酚醛塑料的通用公司,实现了酚醛树脂的工业生产。
酚醛模塑料一经问世,被广泛使用在电气工业和摩托车车辆制造工业上,主要用做电绝缘材料,
后来逐步应用到火车厢的内部装饰。
随着无线电收音机的问世,酚醛模塑料的生产加速发展起来。
到了20世纪30年代,便大量用于制造各种器具、把柄、灯座、灯具等用品。
到了20世纪40年代,
产量已在合成树脂中居首位,产品扩展到模塑粉、板材、粘合剂和各种涂料。
国内各类酚醛模塑料制品生产企业有近万家,主要分布在各类电子电器产品的线路板及耐热阻
电配件、炊具柄、汽车刹车片及耐热塑料配件、玻璃钢制品等领域。
酚醛模塑料因其优良的耐热性、
电性能和强度以及较好的性价比,在全球电子电器产品和炊具、轻工等配件中发展迅速,发展了一系
列酚醛工程塑料,在航空、汽车、建筑等多领域与金属及热塑性工程塑料相竞争。
目前我国在酚醛树脂改性方面的技术较弱,没有较强的研发机构。
国内酚醛模塑料产品仍主要
应用于家居、中低压电器绝缘类产品,产品附加值较低,而应用于工程机械、汽车等附加值较高的高
强度高耐热类产品很少,市场消费主要依靠进口。
世界酚醛树脂工业以美国和日本最为发达,无论现代化建设还是开拓新的应用领域,这两个国
家都始终走在前列,主导世界酚醛树脂及塑料工业的潮流。
功能化、精细化成为主要发展方向,改变
酚醛树脂的结构特别是与其他高聚物共混,开发复合材料实现高性能,尤其是可挠性、耐热性、阻燃
性方面,已成为国外诸多厂家的关注焦点,在基础研究方面酚醛树脂固化机理所形成复合物的结构
形态,以及工艺控制方面的研究也将继续深入。
(2)行业产业链情况
公司产品主要分为两类,一类为酚醛树脂,主要原材料为苯酚、甲醛等化学材料,具有良好的
耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业;
另一类为酚醛模塑料,主要原材料为酚醛树脂、填料、固化剂等,适宜于模压成型和注塑成型,用
于低压电器、普通生活用具、阻燃、耐热耐水的高强度电器配件和水润滑轴承及密封圈、高性能汽
车零配件、交通电器的绝缘结构件和具有高频绝缘性的电讯、无线电绝缘零件等。
酚醛树脂与酚醛
模塑料都不是最终的工业消费品,所以该行业与上游行业原材料供应商和下游行业产品制造商存在
较强的关联性。
行业产业链如下图所示:
①上游行业
酚醛树脂的主要原材料为苯酚及甲醛,上游行业为基础化工行业,原材料的价格波动对酚醛树
脂的生产成本有较大的影响。
苯酚及甲醛市场上供应充足,其价格的波动主要是受国内外宏观经济
形势和石油价格的影响。
虽然原材料的价格可以通过调整产品的价格转移风险,但由于原材料价格与产品价格变动在时
间上存在一定的滞后性,而在变动幅度上也存在一定的差异。
因此,原材料价格的波动将会对行业
经营业绩的稳定性产生一定影响。
②下游行业
酚醛树脂下游主要应用领域为耐火材料、橡胶轮胎、铸造覆膜砂、绝缘漆、胶粘剂以及涂料等
行业,其需求变化直接影响酚醛树脂行业的发展。
耐火材料、橡胶轮胎以及铸造覆膜砂行业是酚醛
树脂的主要下游消费领域之一,酚醛树脂作为添加成分可提高橡胶的硬度、韧性、抗撕裂、耐磨等
性能。
下游行业对热固性塑料行业发展具有较大的牵引和驱动作用,其需求变化直接决定热固性塑料
行业的未来发展状况。
由于热固性塑料的独特功能及其优越性能,被广泛用于微电子集成电路、汽
车、家用电器、电子电气、电动工具、微电子集成电路等下游行业,大多为国家重点支持和发展的
行业,总体发展形势良好。
随着热固性塑料性能的进一步开发和优化,其下游应用领域将进一步拓
宽,也将增加对热固性塑料产品的有效需求。
(3)行业发展趋势
①发展方向逐步高端
未来需求增长领域,酚醛树脂复合材料被广泛应用到各高端领域。
随着中国高铁不断扩建、轮
船飞机等军工不断发展,以及汽车销量连年提升,酚醛树脂复合材料用量将继续突飞猛进。
玻璃钢、
轻芯钢、绝缘层压材料及碳纤维等复合材料普遍具有质量轻、强度高、耐腐耐候性好等优点,以前
主要用于航空航天及军工等尖端领域,随着生产工艺的逐渐成熟,这些昔日的高端材料也将逐渐在
民用各行业得到推广应用。
大部分复合材料的生产都会用到酚醛树脂,这将提振酚醛树脂的消费。
酚醛泡沫耐热性好、难燃、自熄、低烟雾、耐火焰穿透,且价格低廉,比传统的聚苯乙烯、聚氯乙
烯、聚氨酯等泡沫塑料具有更大优势,因而越来越受到人们的重视。
近年来该行业发展很快,中国绝热节能材料协会统计,未来将会广泛的用于中央空调风管用酚醛板,外墙外保温用酚醛板,属于
A级防火保温材料。
②应用领域更加精细化
随着科研水平的提高,热固性塑料的机械强度、耐热性、耐湿性、导热性、粘接强度等水平不
断提升,应用领域逐渐拓展。
随着各行业的不断发展,对相应热固性塑料的技术水平及性能要求也
不断提高。
例如,因电子设备的精密小型化,封装技术的发展趋势为:
封装外形更小、薄、轻、高
密度;规模上由单芯片向多芯片发展;结构上由二维向三维组装发展;同时成本呈下降趋势;因LED
市场的扩大,进一步的高性能要求以及高功率发展趋势使得LED变频器温度升高,负载被施加到
LED封装材料。
③环保要求提高
随着全球环保意识的日益加强,热固性塑料因不溶性,其回收利用一直是行业发展的弊端,绿
色环保封装是市场的发展需求。
2003年欧盟的WEEE和RoHS两个法令中规定在废弃的电气或
电子器材中,限期禁止使用六种有害材料:
铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚,同时我
国信息产业部也颁布实施了《电子信息产品污染控制管理办法》,电子信息产品的绿色环保要求已
成为一种不可逆转的趋势,研发生产不含溴锑元素的绿色环保型环氧塑封料来支撑我国微电子工业
持续健康发展已是刻不容缓,并对推动我国民族工业发展具有十分重要的战略意义。
然而目前集成
电路用绿色环保产品主要被日本、欧美等企业垄断,如日本住友、日东电工、日立化成、汉高等。
2、行业竞争格局
由于国内酚醛树脂市场需求量大,且存在着市场供应缺口,新增酚醛树脂生产企业主要集中在
经济发达地区,生产规模较小,产品系列少。
据统计,近年行业平均销售毛利率一直保持在10%以
上,这也是国内每年都有酚醛树脂新增产能出现的一个原因。
这一现状也造成了我国酚醛树脂行业
的市场集中度较低,酚醛树脂市场仍然处于充分竞争状态,大多数企业的产品结构品种单一,市场
灵活性差。
企业规模与国际知名酚醛树脂企业规模要小的多,且在品牌、研发、技术、环保等方面
与国际知名企业有较大的差距。
我国酚醛树脂生产企业主要集中在华东地区,尤其是产量较大的厂家集中在江苏、浙江、福建、
上海四省市,主要有济南圣泉集团股份有限公司、浙江杭摩合成材料股份有限公司、上海双树塑料
厂等。
下游各类酚醛塑料制品生产企业有近万家,主要分布在各类电子电器产品的线路板及耐热阻
电配件、汽车刹车片及耐热塑料配件、玻璃钢制品等领域。
从行业竞争格局来看,除部分行业领先企业外,国内大部分热固性塑料企业还是集中在中低端
产品领域,在结构上存在着低端产品产能过剩、竞争激烈,中高档产品供不应求依赖进口,通用技
术产品多,高技术、高附加值产品少的局面。
生产热固性塑料的跨国企业通常是集上游原料合成、
产品加工、销售为一体的大型企业,如住友电木、日立化成、汉高华威、松下电工、京瓷、台湾长
春等。
这些大型跨国企业具有较强的原料采购和规模优势,与国际大客户有长期的合作历史,其产品种类繁多,几乎覆盖了所有热固性材料,有些已经触及到后道封装甚至直接制造电子电气产品。
国内企业生产的热固性塑料同国际企业巨头生产的热固性塑料虽在性能方面存在一定差距,但
通过国家政策的支持、企业研发能力的持续提高,差距正逐