高考化学之考前抓大题11有机化学基础一选修解析版Word文件下载.docx
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2.芳香烃A是基本有机化工原料,由
己知:
①
7)符合两个条件的结构中包含了一个酚羟基,同时具有对称结构,所以符合条件的结构有
A制备高分子E和医药中间体K的合成路线(部分反应条件略去)
如下图所示:
回答下列问题:
(1)A的名称是,I含有官能团的名称是。
(2)反应⑦的作用是,⑩的反应类型是。
(3)写出反应②的化学方程式:
(4)D分子中最多有个原子共平面。
E的结构简式为。
5)写出一种同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式:
①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子;
②既能与银氨溶液反应又能与NaOH溶液反应。
的合成路线补充完整。
6)将由D
无机试剂及溶剂任选)。
合成路线流程图示例如下:
CH3COOH
CH3CHO
CH3COOCH2CH3
1)
甲苯羧基、肽键(酰胺基)
2)
保护氨基
取代(水解)反应
3)
+2NaOH
+2NaCl+H2O
4)
19
分析】芳香烃A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B,B发生水解反应生成苯甲醛,结合B的分子
式,可知A为
,B为
;
对比C、D的结构可知,苯甲醛与丙酮脱去1分子水形成碳碳双键
而生成D,D发生加聚反应生成高分子化合物
E为
由I中取代基处于对位位置,可知甲苯发
生硝化反应生成F
,F发生还原反应生成G为,由I的结构简式、
H的
分子式可知H的结构简式为:
,H被酸性高锰酸钾溶液氧化生成I,I发生取代反应生成J,J发生
水解反应生成K,可知G→H是为了保护氨基,防止被氧化。
详解】
(1)A为,名称是甲苯,I中官能团是羧基和肽键(酰胺基);
2)反应⑦的作用是保护氨基,防止被氧化,J发生水解反应生成K,则⑩的反应类型是取代(水解)反
3)B为,B发生水解反应生成苯甲醛,
该反应方程式为
+2NaCl+H2O;
4)通过旋转碳碳单键,可以使苯环、碳碳双键、碳氧双键的平面共面,可以使甲基中
1个H原子处于平
面内,分子中最多有
19个原子共平面,
E的结构简式为:
5)一种同时符合下列条件的F()的同分异构体:
①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子,
可以含有2个不同的取代基且处于对位,②既能与银氨溶液反应又能与NaOH溶液反应,含有-OOCH结构,
或者含有酚羟基与醛基,可能的结构简式为:
加热条件下发生消去反应生成
,合成路线为
浓硫酸
△
Br2
NaOH、乙醇V
点睛】本题考查有机物推断和有机合成,为高频考点,明确有机物官能团及其性质关系、反应条件及题给信息的迁移是解本题关键,难点是有机物合成路线设计及限制型同分异构体种类判断,题目难度中等。
3.G是某抗炎症药物的中间体,其合成路线如下:
已知:
1)B的结构简式为
2)反应④的条件为;
①的反应类型为;
反应②的作用是
3)下列对有机物G的性质推测正确的是(填选项字母)。
A.具有两性,既能与酸反应也能与碱反应
B.能发生消去反应、取代反应和氧化反应
C.能聚合成高分子化合物
D.1molG与足量NaHCO3溶液反应放出2molCO2
(4)D与足量的NaOH溶液反应的化学方程式为
(5)符合下列条件的C的同分异构体有种。
A.属于芳香族化合物,且含有两个甲基
B.能发生银镜反应
C.与FeCl3溶液发生显色反应
其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为6∶2∶2∶1的是(写出其中一种结构简式)。
(6)已知:
苯环上有烷烃基时,新引入的取代基连在苯环的邻或对位;
苯环上有羧基时,新引入的取
的流程图(无机试剂
任选)。
Y
X
Z
目标产物
2)浓硫酸、浓硝酸、加热
取代反应保护酚羟基,以防被氧化
3)AC
代基连在苯环的间位。
根据题中的信息,写出以甲苯为原料合成有机物
6)
解析】C发生氧化反应生成D,由D的结构逆推,
的分子式、给予的反应信息,可知B为
A为
A与B反应生成C,结合B
D发生水解反应、酸化得到
E为;
由G的结构简式可知,
E发生硝化反应生成
F,F再发生还原反应得到
G。
1)由上述分析可知,B的结构简式为:
故答案为
(2)反应④为硝化反应,反应条件为:
浓硫酸、浓硝酸、加热,①的反应类型为取代反应,反应②的作用是保护酚羟基,以防被氧化。
故答案为浓硫酸、浓硝酸、加热;
取代反应;
保护酚羟基,以防被氧化;
(3)A、G含有氨基与羧基,具有两性,既能与酸反应也能和碱反应,故应,故B错误;
C、含有羧基、氨基,能进行缩聚,形成高分子化合物,故
A正确;
B、G不能发生消去反
C正确;
D、羧基能与NaHCO3
反应生成CO2,1molG与足量NaHCO3溶液反应放出1molCO2,故D错误。
故选AC;
4)D中羧基,水解得到羧酸与酚羟基均与NaOH反应,反应化学方程式为:
5)C为
符合下列条件的C的同分异构体:
a、属于芳香族化合物,且含有两个甲基,说
明含有苯环和2个-CH3;
b、能发生银镜反应,说明含有-CHO;
c、与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,则苯环上有四个取代基:
2个-CH3、1个-OH、1个-CHO。
①若为
种位置
②若为
③若为
)
还原之前。
合成流程图为
用胶(结构简式为
OH在2号位置,-CHO有3种、3种位置,故共6种同分异构体
苯环上H原子被-OH、-CHO取代,-OH有1种位置,而-CHO有3种位置。
故
中1号位置,-CHO有3
中1号位置,-CHO有2种位
OH在3号位置,-CHO有3种位置,共7种同分异构体
已知①两个醛分子在一定条件下可以发生如下反应
4.A是石油化学工业最重要的基础原料,以A为有机原料,无机试剂任选,按下列途径合成一种常见的医
可以在酸性高锰酸钾条件下被氧化为-COOH;
据已知信息可知,可以先在甲苯上引入-NO2,即发生硝化反
。
要将-CH3氧化为-COOH,且要在邻位引入1个-NH2。
苯环上-CH3
应;
然后在Fe/HCl的条件下将-NO2还原为-NH2;
而又已知-NH2极易被氧化,所以-CH3的氧化应在-NO2的
符合条件的同分异构体共有16种。
其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为6:
2:
1:
1的是
苯环上H原子被-OH、-CHO取代,则当-OH在
苯环上H原子被-OH、-CHO取代,则当-OH在
OH在2号位置,-CHO有2种位置
→
6)流程目的
,回答下列问题:
②请根据下列各物质间的转化关系(图中副产物均未写出)
1)B的结构简式是:
J的结构简式是:
2)H的名称为:
。
F→G的反应类型是。
(填反应序号)
A.取代反应B.消去反应
C.加成反应
D.水解反应
(3)G中含氧官能团的名称为:
(4)写出下列反应的化学方程式:
反应⑤:
;
反应⑧:
【答案】
(1)CH3CH2OHN≡C-CH2COO(CH2)3CH3
(2)1-丁醇;
B;
(3)醛基,
(4)2CH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO;
ClCH2COOH+CH3(CH2)3OHClCH2COO(CH2)3CH3+H2O
(1)根据题意可知A是乙烯CH2=CH2,B是乙醇,乙醇的结构简式是CH3CH2OH;
C是乙醛CH3CHO;
D是乙酸CH3COOH;
乙酸与氯气发生取代反应产生1-氯乙酸ClCH2COOH;
2个分子的乙醛发生加成反应产生
F:
CH3CH(OH)CH2CHO;
F发生消去反应产生G:
CH3CH=CHCHO;
G与氢气发生的加成反应产生H:
CH3CH2CH2CH2OH;
H与F发生酯化反应产生酯I:
ClCH2COO(CH2)2CH3;
I与HCN发生取代反应产生J:
C7H11NO2,J的结构简式是N≡C-CH2COO(CH2)3CH3;
J与HCHO发生加成反应产生K:
;
K在发生消去反应产生
(2)H是CH3CH2CH2CH2OH,其名称为1-丁醇;
F→G的反应类型是消去反应,故选项是B。
(3)G是CH3CH=CHCHO,其中含氧官能团的名称为醛基。
(4)反应⑤的化学方程式是2CH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO;
反应⑧的化学方程式是:
ClCH2COOH+CH3(CH2)3OHClCH2COO(CH2)3CH3+H2O。
5.化台物J是一种重要的有机中间体,可以由苯合成
1)B中含氧官能团名称为。
2)DE的反应类型为。
3)C的分子式为C10H12O2,经取代反应得到D;
写出C的结构简式。
4)写出同时满足下列条件的J的一种同分异构体的结构简式
①属于芳香族化合物;
②不能与金属钠反应;
③有3种不同化学环境的氢原子。
5)已知:
请写出以
(R表示烃基,R1、R2表示氢或烃基)。
的合成路线图。
)。
(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干
羰基、羧基
(1)B的结构简式为:
含氧官能团为羰基、羧基,
2)D为:
E为:
,由D→E
是去O的反应,因此发生还原反应,
3)C的分子式为C10H12O2,
由
可知C的结构简式
3种不同化学环
,答案为;
4)①属于芳香族化合物,说明含有苯环,②不能与金属钠反,说明不含有羟基,③有境的氢原子,说明有三种位置不同的氢原子,符合这三个条件的同分异构体为:
在无水乙醚和Mg的条件下生成
、H2O的作用下生成
应生成
,综上所述,制备
的合成路线图为:
答案为:
6.H是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体,它的一种合成路线如下:
(1)A的名称是,H中官能团名称是;
(2)反应①的反应条件为;
(3)反应⑥的化学方程式为;
反应类型为
4)反应⑦除生成H外,还生成了另一种有机产物的结构简式为
(5)符合下列条件的G的同分异构体有种。
Ⅰ.能发生银镜反应Ⅰ.苯环上一氯取代物只有一种Ⅰ.核磁共振氢谱有4组峰
(6)仿照H的合成路线,设计一种由B合成的合成路线。
(1)甲苯酯基、溴原子
2)光照
取代反应
4)HOCH2CH2OH
5)4
分析】
由A、B、C的分子式,结合D的结构简式,根据转化关系可知,A为甲苯,A中甲基上的氢原子被氯原子
取代生成B为
,B发生取代反应生成C
对比D、F结构可知,D发生取代反应生成E为
,E发生水解反应生成F,F与甲醇发生酯化反应生成G,G发生取代反应得到H,同时还生
成乙二醇,据此解答。
详解】
(1)根据以上分析可知A的名称是甲苯,根据H的结构简式可知H中官能团名称是酯基、溴原子;
(2)反应①是甲基上的氢原子被氯原子取代,则反应条件为光照;
(3)根据以上分析可知反应⑥是F与甲醇发生的酯化反应,反应的化学方程式为
(4)根据原子守恒可知反应⑦除生成H外,还生成乙二醇,结构简式为HOCH2CH2OH;
(5)符合下列条件的G的同分异构体中能发生银镜反应,说明含有醛基;
苯环上一氯取代物只有一种,说明苯环上只有一类氢原子;
核磁共振氢谱有4组峰,说明苯环上取代基的氢原子还有3类,因此符合条件
的有机物结构简式为:
6)根据已知信息结合逆推法可知由
的合成路线为
,共计是4种;
B合成
点睛】本题考查有机合成,充分利用转化中有机物的结构与分子进行推断,熟练掌握官能团的性质与转化,需要
学生对给予的信息进行利用,较好的考查学生自学能力、分析推理能力,是热点题型,题目难度中等。
难
点是有机合成路线图设计,注意已知题干中信息的挖掘。
7.以苯和丙酮为原料合成化妆品中间体M路线如下:
催化剂
①R—CH=C—HR′
(R、R′代表烃基或氢原子
,A中含有的官能团名称是
2)生成A和C的反应类型依次是、。
中间体M的分子式为
3)写出流程中由苯生成D的化学方程式:
4)C为二烯烃(C8H14),写出符合下列条件的C的一种同分异构体的结构简式
①含有六个碳形成的碳环,
②核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,
设计以乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备
的合成路线(用流程图表示,
无机
试剂任选):
醇羟基、碳碳三键
加成反应
CH3CHOC催H化≡剂CH
催化剂,
H2
Δ
CH3CH=CHCH=CHCH3
由中间体M和D的分子式,可确定C分子中含有
8个碳原子,从而确定A分子中含有8个碳原子;
依据
,B的结构简式为
,C的结构
,D的结构简式为
A中,三键与
H2作用转化为单键,C分子内去掉2个水分子,生成二烯烃。
中间体M的分子式可数
信息2,可确定A的结构简式为
简式为由以上分析,可得出A的结构简式及A中含有的官能团;
可算;
流程中由苯与
CH2=CH2加成,生成
C为二烯烃(
C8H14),符合下列条件的C的一种同分异构体具有下列结构:
片断;
①从不饱和度分析,含有六个碳形成的碳环,则只能含有一个碳碳双键,即含有
②核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,则需考虑分子尽可能对称,且除去环己
烯基外,另2个-CH3连在同一个碳原子上;
5)乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备
从碳原子数考虑,应有2个乙醛参加反应,所
以需采用注程图中从丙酮到C的合成路线。
1)由以上分析,可得出A的结构简为,A中含有的官能团为醇羟基、碳碳三键;
2)A中,三键与H2作用转化为单键,C分子内去掉2个水分子,生成二烯烃,反应类型依次是加成反
应、消去反应。
中间体
M的分子式为C16H24;
+CH2=CH2
4)①从不饱和度分析,含有六个碳形成的碳环,则只能含有一个碳碳双键,即含有
从而得出符合条件的
C的一种同分异构体为
5)乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备,从碳原子数考虑,应有2个乙醛参加反应,所以
需将2分子丙酮与乙炔加成,再与
H2加成,是出的事发生消去而制得目标有机物,合成路线为
催化剂催化剂,
CH≡CHH2
CH3CH=CHCH=CHCH3。
点睛】在计算有机物分子式中的氢原子数目时,可先数出分子中所含的非氢原子数,然后把卤原子看成氢原子、
氮原子看成碳原子,然后按烷烃的通式,计算出氢原子的个数。
根据分子结构,确定不饱和度,最后计算该有机物分子中所含氢原子个数为:
由同数碳原子的烷烃计算出的氢原子数—2×
不饱和度—氮原子数。
8.2017年四川九寨沟“8.8地”震导致多人脑损伤,L为治疗脑损伤的药物,合成L的线路如下:
①F能发生银镜反应
②R-Br+MgRMgBr(格氏试剂),格氏试剂能与羰基发生反应,如:
R'
-CHO+RMg→Br
3
C、
A
B
D
E
、G
请回答下列问题:
2)加成反应取代反应
3)HCOOHC12H14O2
+Mg(OH)Br。
2)C+F→G发生反应的类型依次为
3)H的结构简式是
L的分子式为
4)D→E的化学反应方程式为
X为G的同分异构体,满足下列条件:
①遇FeCl3溶液显紫色②有两个甲基直接连在苯环上③苯环上的一氯代物只有
1种其中核磁共振氢谱为
2-甲基-1-丙烯
+HBr
解析】根据流程图,
各物质的结构简式如下:
烃A的化学名称为
1molI(酯类有机物)与足量NaOH反应,消耗NaOH的物质的量为
mol。
4组峰的X的结构简式为
+Br2
L、
发生反应的类型依次为加成反应、取代反应。
HCOOH,L
的分子式为
+Br2
5)1molI(酯类有机物)
与足量NaOH反应,酯基消耗1molNaOH,苯环上的Br消耗
2molNaOH,消耗NaOH的物质的量为
3mol。
(6)X为G
的同分异构体,满足下列条件:
①遇
FeCl3溶液显紫色,有酚羟基;
②有两个甲基直接连在苯环上,处于对称的位置;
③苯环上的一氯代物只有1种其中核磁共振氢谱为4组峰,余下的3个碳和下个Br原子,只能在对称轴上,X的结构简式为