红矾钠生产清洁生产审核报告Word下载.docx
《红矾钠生产清洁生产审核报告Word下载.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《红矾钠生产清洁生产审核报告Word下载.docx(127页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
废水处理系统
50t/h化学处理装置(8个10m3的处理池)
600m3集污池
烟气处理系统
锅炉除尘系统、制粉工序除尘装置、烘渣工序除尘装置、焙烧窑除尘装置、铬酸酐尾气处理装置等
围堰截污沟
厂区外建有600m长围堰截污沟
3.2.2主要生产设备
黄石振华有限公司主要生产设备见表3-3。
表3-3主要生产设备一览表
序号
工序名称
设备名称
规格型号
数量
1
制粉工序
雷蒙磨
环形磨
4R
ф600
6
2
铬渣烘干工序
烘干窑
ф1800×
12000
3
混料工序
核子秤
HCS―8
4
焙烧工序
焙烧窑
ф1.8×
26m
ф2.3×
36m
ф3.0×
45m
余热锅炉
3t
电除尘
SWB40
SWB50
5
冷却窑
浸取大槽
ф930×
16000
24000
26槽
中和工序
中和反应器
廂式压滤机
3000
F=100m2
22
7
预酸化工序
预酸化反应器
ф2.4×
40m
8
酸化工序
酸化反应器
2.4m
9
蒸发工序
Ⅱ效一次蒸发器
单效一次蒸发器
F=175m2
V=20m3
10
结晶工序
结晶器
V=6m3
11
离心脱水工序
离心机
SSф800
12
铬酸酐工序
铬酐反应器
铬酐制片机
ф1950×
2000
1800
13
铬绿工序
反应炉
F=16m2
14
铬粉工序
喷雾干燥塔
ф500
15
污水处理站
板框压滤机
40m2
16
锅炉房
锅炉
6t/h
10t/h
17
变压器
1000KVA
2000KVA
18
给排水系统
给水泵
排水泵
SH100─80
300S─19
3.2.3主要产品情况
黄石振华化工有限公司主要产品产量见表3-4。
表3-4主要产品情况表
产品名称
生产部门
近三年年产量(吨)
近三年年产值(万元)
占总产值比例
2003
2004
2005
重铬酸钠
4773.24
5127.43
5003.29
3341.3
3589.2
3507.3
28.6
25.8
20.8
铬酸酐
4945.92
5971.815
6204.85
5440.5
6569.0
6887.4
48.5
47.2
40.9
氢氧化铬
3971.6
4234.65
6627.9
2581.5
2752.5
4308.8
22.1
19.8
25.6
63.1
391.2
839.575
93.4
579.0
1243.4
0.8
4.2
7.4
785.55
1422.795
2939.285
235.7
426.8
881.8
2.0
3.1
5.3
3.2.4原辅材料、水和能源消耗情况
企业近三年主要原辅材料消耗情况详见表3-5。
表3-5近三年原辅材料消耗情况
原辅材料
单位
使用部门
消耗量
单位产品消耗量
铬铁矿
吨
21031.87
25198.87
27324.59
1.204
1.222
1.203
纯碱
14927.11
18439.79
20189.54
0.854
0.894
0.889
白云石
12355.63
16786.49
18142.41
0.707
0.814
0.798
大理石
7834.34
9353.66
10965.19
0.448
0.454
0.483
块煤
18823.27
24648.18
30737.54
1.077
1.095
1.353
铬酐炉
958.33
1450
1334.16
0.190
0.223
0.215
烟煤
14279.27
14498.62
11855.76
0.840
0.737
0.522
硫酸
红矾钠
3402.53
3711.7
3833.65
0.258
0.238
0.252
铬酐
5112.82
6682.35
6360.80
1.015
1.027
1.025
350.99
651.29
1059.80
0.088
0.154
0.153
电
kwh
全厂
8075700
10489690
11726400
475.0
532.9
516.10
水
305443
375070
388490
17.97
19.06
17.10
3.3工艺流程
3.3.1生产工艺流程图
企业生产工艺总体流程见图3-1。
图3-1生产工艺总体流图
3.3.2红矾钠生产工艺
红矾钠即重铬酸钠(分子式为Na2Cr2O7•2H2O)是企业的主要产品,生产工艺详见4.1.1。
3.3.2铬酸酐生产工艺
铬酸酐即三氧化铬(分子式为
CrO3)生产工艺是将重铬酸钠母液二次蒸发后和硫酸分别计量投入反应锅,反应完成后,将锅内物料全部放入保温锅内,静置分层后下层铬酸酐溶液送入结片机冷却制片,即得铬酸酐。
产品进行计量包装。
上层硫酸氢钠作为酸化剂返回预酸化工序循环利用。
主要化学反应:
Na2Cr2O7•2H2O+2H2SO4====2CrO3+2NaHSO4+3H2O
母液中所含杂质硫酸钠和氯化钠在反应时会发生副反应。
硫酸钠同硫酸反应生产硫酸氢钠,反应式为:
Na2SO4+H2SO4====2NaHSO4
氯化钠先与硫酸反应生成氯化氢及氯气,随温度升高,水分减少,生成有毒的红色气体氯化铬酰,副反应化学反应式为:
NaCl+H2SO4====HCl+NaHSO4
6HCl+3H2SO4+2CrO3====3Cl2+Cr2(SO4)3+6H2O
2HCl+CrO3====CrO2Cl2+H2O
含氯气体随水蒸气及六价铬雾滴逸出,送入吸收塔用碱性液吸收。
3.3.3铬粉生产工艺
铬粉(俗称铬铝鞣剂)是对企业主体工艺生产过程中产生的铝泥和酸泥综合利用得到的产品。
将中和和酸化过程中产生的铝泥和铬酸铬以及红矾钠液一起,采用二氧化硫生产工艺制备铬粉。
其反应式如下:
Na2Cr2O7·
2H2O+Al(OH)3+3SO2====2CrAl(OH)4SO4+Na2SO4+H2O
二氧化硫还原工艺主要利用硫磺燃烧产生还原性物质二氧化硫气体,与氧化性物质红矾钠及水合铬酸铬、铝泥的酸溶解液发生氧化还原反应,使红矾钠在一定的pH值条件下转变为碱式硫酸铬。
其特点:
反应过程无副反应发生,还原剂无杂质带入系统,适合于连续化,自动化大生产,产品品质高,水溶性好,能鞣制高档次皮革,其生产原料成本较糖还原法低,二氧化硫还原过程在塔内进行,低温、密封,同时,生产过程无废渣,废水产生,还原塔尾气经二次吸收,达标排放。
3.3.4氧化铬绿生产工艺
铬酸酐热分解生成氧化铬绿,氧化铬绿即三氧化二铬,现有工艺是将铬酸酐经反射炉高温分解、冷却粉碎后制得氧化铬绿。
主要化学反应式为:
2CrO3====Cr2O3+1.5O2
3.3.5副产品芒硝生产工艺
生产过程中主要副产品有芒硝(Na2SO4·
10H2O),是由一次酸性蒸发通过真空抽滤产生,直接供给硫化钠(俗称硫化碱)生产企业作为主要生产原料。
3.4企业产排污现状分析
根据企业现有资料,审核小组分析了生产过程中的产排污情况,并结合现场调查分析废物产生原因,“三废”排放数量和浓度主要根据企业现有资料(湖北黄石环境监测站监测报告)和现场实际监测得到。
3.4.1产污节点图
生产过程中产生的污染物主要有废水、废气、废渣以及噪声等,其产污节点见图3-2:
图3-2生产过程产污节点图
3.4.2污染物情况
1.废水
企业现有工艺产生废水主要包括生活污水和生产区的含铬雨水、设备及地面冲洗水、铬酐尾气吸收塔的吸收液。
厂内生活区和生产区废水实行分流,生活污水进入化粪池处理,生产区产生废水进入污水处理站进行化学处理。
废水产生情况见表3-6。
表3-6废水产生情况一览表
废水
来源
排放
方式
产生量
(m3/d)
污染物
名称
产生情况
排放情况
备注
产生浓度
mg/L
kg/a
排放浓度
排放量
生活污水
间断
44
COD
210
3049.2
135
1960.2
经化粪池处理
NH3-N
25
363
217.6
铬酐尾气吸收液
0.72
Cr(Ⅵ)
95
22.57
0.071
0.0169
经废水处理站化学处理
总Cr
198
47.04
0.021
0.005
地面设备冲洗水
27
48
427.68
0.044
0.39
103
917.73
0.181
1.61
渗滤液
—
渣场渗滤液产生量及浓度与降雨有关
渣场收集系统集中收集后进入循环水池用于浸取
排污水
直接排放
2.废气
企业所产生废气主要包括含铬粉尘、含铬水蒸气、烟尘、酸雾等生产过程中因跑冒滴漏产生的污染物。
主要产生于回转窑、烤渣炉、雷蒙磨机、铬酐加热炉和燃煤锅炉,企业现有废气排气筒参数见表3-7。
表3-7企业主要排气筒参数一览表
生产车间
排气筒名称
高度/m
内径/m
烘渣炉
20
1.8m回转窑
30
2.3m回转窑
50
1.2
3.0m回转窑
1.4
铬酐加热炉
铬酐反应锅
铬绿反应炉
0.4
锅炉房烟囱
45
生产过程中主要大气污染物排放情况见表3-8。
表3-8主要大气污染物排放情况一览表
污染物来源
烟尘产生量(m3/h)
产生浓
度mg/m3
kg/h
排放浓度mg/m3
治理
措施
粉碎
10000×
粉尘
5000
300
250
旋风+布袋
20000
100
1.8m
回转窑
连续
11900
烟尘
8300
98.8
123
1.43
重力+旋风+静电
NOX
677
2.3m
26400
4760
126
2.49
734
3m
42300
5890
249
134
6.07
758
反应锅
硫酸雾
371
―
42.3
碱吸收塔
铬酸雾
373
82
HCl
137
46.2
加热炉
5500
81.6
0.449
16.32
0.049
重力+旋风除尘
SO2
163.2
0.897
150.1
0.825
铬绿
8000
278
2.224
55.6
0.047
556
520.3
4.162
26500
1627.5
43.135
162.8
4.32
水膜除尘
555.5
14.72
434.5
11.514
铬渣
堆场
无组织排放
含铬粉尘
(注:
焙烧窑SO2出口浓度未检出。
)
生产车间内大气污染物监测结果见表3-9。
表3-9车间大气污染物监测结果表(单位:
mg/m3小时浓度)
监测点
铬(Ⅵ)
Cl2
0.030
0.481
8×
10-5L
0.013
0.574
浸取车间
5.0×
10-4L
0.335
3.0×
10-3
0.704
铬酐车间
0.123
0.678
1.00
2.5×
0.700
表3-8和表3-9数据根据黄石环境监测站监测报告黄环监气字(2006)第109号中监测数据。
3.固体废物
企业现有工艺所产生固体废物主要有铬渣、煤渣及粉煤灰、芒硝、铝泥、铬酸铬以及生活垃圾等。
其中铬渣是企业的最主要污染源,排放量大、毒性强,除生产过程中产生的新渣外,企业现有历史存渣约14万吨。
生产过程中固体废物排放情况见表3-10:
表3-10固体废物排放情况
污染物名称
t/a
处置措施或利用途径
历史存渣(t)
140000
待干法解毒后综合利用
浸取新渣
62500
16500
厂内堆存
2.2万吨铬渣用作水泥矿化剂、2.4万吨铬渣代替白云石用于炼铁*、1.65万吨在厂内堆存
铝泥
中和
2500
综合利用生产铬粉
铬酸铬
酸化
1925
芒硝
蒸发
25750
外售作硫化碱原料
煤渣
3515.4
砖场制砖
含铬污泥
废水处理站
120
作为返渣使用
生活垃圾
办公区
0.66
环卫部门收集处理
4.噪声
生产过程中造成噪声的主要设备有雷蒙磨机、破碎机、振动筛、鼓风机、空压机等,其噪声声级范围为85~105dB(A)。
目前对各设备采用的处理方法有隔声、减振、消声,具体的噪声源见表3-11。
表3-11噪声产生情况一览表
种类
产生方式
治理措施
风机
75~85dB(A)
减震隔音
破碎机
雷蒙机
80~105dB(A)
空压机
80~90dB(A)
减震消声隔音
振动筛
70~75dB(A)
排水泵房
水泵
70~75dB(A)
3.4.3企业污染物排放情况汇总
企业污染物排放情况见表3-12。
表3-12污染物排放情况汇总一览表
内容类型
总铬
0.192mg/L
4.032g/a
排放浓度为企业总排污口排放废水浓度
0.058mg/L
1.2528kg/a
85.9mg/L
1960.2kg/a
NH3-N
10.4mg/L
217.6kg/a
废气
158772.24kg/a
排放量为企业各排气筒排放量之和
工业粉尘
158400kg/a
130687.92kg/a
固体废物
16500t/a厂内堆存
新渣部分作水泥矿化剂,部分代替白云石炼铁(老渣堆存待解毒后综合利用)
历史存渣
14000t
堆存待干法解毒和利用
总排污口排放废水中总铬和Cr(Ⅵ)浓度根据黄石环境监测站监测报告黄环监水字(2006)第155号监测数据。
企业近三年污染物排放情况见表3-13。
表3-13企业近三年污染物排放情况表
类别
近三年年排放量
近三年单位产品排污量(t/t红矾钠)
定额
国内先进水平
废水(吨)
1.05×
105
0.98×
1.1×
5.88
5.08
5.22
废气(万Nm3)
9.1654
9.9143
10.6206
5.13
5.139
5.04
废渣/万t
总废渣量
5.017
4.9657
4.9245
2.81
2.574
2.737
有毒废渣
4.5
4.5527
4.4885
2.52
2.36
2.48
1.5
炉渣
0.517
0.4130
0.436
3.4.4污染物产生原因分析
针对企业排放污染物,对企业生产过程原辅料能源消耗、工艺技术、操作控制等方面进行原因分析,见表3-14。
表3-14企业废物产生原因分析表
主要废物产生源
原因分类
和能源
技术工艺
设备
过程控制
废物特性
管理
员工
粉状物料
煤粉燃烧
窑尾
密封差
缺乏自动控制,凭经验操作
高温
熟料
含铬粉尘、高温
力度不够
操作水
平不高
浸取
有钙焙烧工艺造成渣量大;
热浸取
敞开式
粗放
铬酸钠含量不稳定
含铬蒸汽;
水平低
烤渣窑
粉状渣含水;
布袋除尘糊袋
密封差、扬尘大
负压不稳,漏灰
干粉铬渣
中和压滤
碱性液中含Al、Si杂质且碱度较大
加酸后Al、Si杂质沉淀
过滤洗涤效率差
中性液
含铬固体(铝泥)
酸化过滤
中性液中含硫酸钠杂质
简陋
放料液浓度控制不严
含铬固体(酸泥)
单效强制循环蒸发、直接冷却
真空不足;
效率差
铬酐生产
重铬酸钠溶液中含Cl-添加氟化钠;
熔融反应Cl-、F-以单质和HCl、HF气体析出、粉煤喷烧
易腐蚀、漏气
经验操作、无控制手段
风量控制不严,燃烧不充分
含铬工艺尾气;
含铬酸泥;
烟尘、SO2
烟粉煤
分层燃烧
永久失修、漏风
水压
不稳定
蒸汽
烟尘、SO2、
3.5企业的环境保护状况
3.5.1主要环保措施
企业现有的环保措施包括:
50t/h水处理站一座、200t/d铬渣预处理及储运系统一套、三级除尘系统三套、水膜除尘系统三套、铬渣堆场两个。
2006年企业预备申请ISO14000认证。
其工艺废水实行闭路循环、重复使用,生活污水及地面径流水经处理后达标排放。
大窑尾气采用重力+旋风+静电三级除尘,除尘料返回生产流程