饲料级磷酸氢钙生产技术现状及开发进展文档格式.docx

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出反映器的物料经陈化后,送往回转干燥窑,干燥后物料经筛分,合格颗粒作为产品。

筛上物经粉碎后再返加过筛,细粉与除尘系统取得的粉尘并在一路作为返料。

这一方式的最大长处是省去了过滤工序,可直接利用较浓的磷酸,使反映时间缩短,干燥能耗省,进程持续化程度高,设备紧凑,占地面积小,制得的产品质量较高。

可是热法磷酸价钱高（约3500元/t）,产品本钱比湿法磷酸高出30%左右,且有的热法磷酸中砷含量较高,需脱砷处置。

从产品生产本钱考虑,目前已很少有人用热法磷酸生产饲钙。

　　　普钙水萃取法

　　普钙法是以含P2O5>

%的过磷酸钙为原料生产饲料级磷酸氢钙,其工艺进程一般包括:

普钙的水浸萃取、萃取液的脱氟精制、石灰乳中和结晶、离心分离和产品的干燥。

与其他生产方式相较,普钙法不需要庞大的制粉系统、溶液的酸度较低对设备的防腐要求不高、能够利用矿石中的钙而降低石灰耗量、可节省基建投资和原料消耗,特别适合于普钙装置生产能力有富裕的厂家采用,具有较好的经济效益。

但该法在普钙的水浸取进程中,仅回收了其中的水溶性磷,而枸溶磷及不溶磷仍留在滤渣中,磷的得率不高,且浸取液直接用石灰乳中和,产品含氟量常常超标,质量很不稳定,同时过磷酸钙浸取后其分离较为困难,滤渣作为肥料出售质量欠佳。

广东云浮硫铁矿企业集团公司的刘自凤和占寿祥通过对普钙法生产工艺的深切分析和实验研究,提出的两步循环萃取工艺,使磷的萃取收率提高到93%,浸取液中磷的质量浓度提高到P2O5>

100g/L,浸取渣直接弃置;

精准控制脱氟终点,脱氟磷收率达到82%,饲肥比提高到80:

20,产品质量稳定;

中和分离后水回收利用,采用负压干燥系统,减少机械损失,使总磷收率提高到74%,吨产品普钙消耗降至,水耗降至。

　　　硫酸法

　　用硫酸分解磷矿制得粗磷酸（即湿法磷酸）,先脱除其中的杂质,然后再与石灰粉或石灰乳中和制取饲钙。

由于在处置磷酸中有害杂质的方式及磷酸与钙盐中和方式各不相同,形成各类生产方式。

　　2.3.1　湿法磷酸石灰乳两段中和法

　　湿法磷酸用二段中和母液稀释到给定浓度后,送到预中和槽与石灰乳反映,一段中和控制pH=2~3,脱除磷酸中所含的氟、铅、砷、铁、铝等杂质,使中和反映后溶液中m（P2O5）:

m（F）≥250:

1。

反映生成的CaF二、CaSO4·

2H2O、FePO4、AlPO4、CaHPO4·

2H2O等沉淀物,通过滤分离、干燥制得肥料级磷酸盐。

肥料级产品一般含枸溶性P2O520%~25%,是三元复混肥的良好基础肥料。

滤液送至下工序与石灰乳进行二段中和反映,pH控制在~,中和后料浆经沉降、稠厚、分离、干燥制得饲料磷酸氢钙产品,分离后母液返回系统重复利用。

本工艺制得的产品纯度高,有害杂质（氟、砷、铅）含量低,饲肥比（以P2O5计）为80~90:

20~10,

　　磷得率（饲钙中P2O5量占磷矿中P2O5量）为70%~80%。

本工艺长处是操作较为简易,对原料质量要求较宽,所得的产品质量稳定。

缺点是进程冗长,产品磷得率不高（与磷矿的质量有关）,相当部份的磷进入肥料级产品中。

　　2.3.2　湿法磷酸深度脱氟无过滤法

　　将二水合物湿法磷酸真空浓缩到50%P2O5左右,分离其中的沉淀物。

添加脱氟剂和相应的水于清液中,送入蒸发系统,使浓酸中的氟形成四氟化硅后随水蒸气一路逸出,从而达到深度脱氟的目的（此时酸中的F/P≤1/100）。

最后将脱氟酸与石灰石粉直接反映生成磷酸氢钙,经干燥、粉碎即为产品。

目前国内已有几套装置在生产,磷得率较二段沉淀法高,并可实现大型化,是采用最普遍的工艺线路。

美国、日本、巴西和海湾国家均有这样较大型的生产装置。

他们在购得的商品磷酸（52%P2O5）中添加适量的活性SiO2和水,由泵送入加热器,热酸再用空气吹出水蒸气和四氟化硅,达到脱氟目的,其实质与上述方式是一致的。

　2.3.3　湿法磷酸热气流浓缩脱氟法

　　该法在稀湿法磷酸中添加适量的活性SiO2后,在常压（或微负压）下鼓入热气流直接将水汽和四氟化硅带出,尾气经吸收处置后排入。

浓缩脱氟后的磷酸再与石灰石粉混合反映,并经干燥、粉碎即为产品。

该法的长处是:

湿法磷酸的浓缩、脱氟同时完成,简化了流程和操作进程;

热气流直接鼓泡传热,省去了换热器、循环泵等一系列价钱昂贵的设备,避免了在换热器传热面上结垢的问题;

操作控制简易;

后工序采用脱氟浓磷酸与石灰石粉直接中和反映,无过滤工序,反映时间短,设备占地面积小;

所得产品质量较高,且可以按照需要调整磷、钙比,也可按客户的要求制成粉状产品或细粒状产品。

不足的地方是热气流浓缩脱氟时尾气量大,尾气吸收系统较真空浓缩要大得多,且吸收液的利用也较为麻烦。

此法已由上海化工研究院于1998年开发成功。

　　·

6·

SHANDONGCHEMICALINDUSTRY2002年第31卷山　东　化　工2.3.4　湿法磷酸复合沉淀脱氟法[8]河北科技大学科技开发总公司的郭玉川等人研究开发的“湿法磷酸制作饲料级磷酸氢钙的复合沉淀脱氟方式”,脱氟性能稳定,操作简单,可使湿法磷酸中的P2O5转化率提高到80%~96%,生产本钱较低,该方式已获国家发明专利。

新工艺对传统的湿法制取磷酸氢钙的萃取和中和工序又进行了改良。

将萃取生成的磷酸液（w（H3PO4）为30%~35%）再与磷矿粉反映,使H3PO4生成Ca（H2PO4）2溶液,然后将未被分解的磷矿粉再与酸反映。

此时所消耗的酸要比传统工艺萃取所用的酸减少15%以上。

按1万t/a计,每一年可节省硫酸约2000t。

中和工艺是将脱氟净化的酸液与石灰乳反映,生成磷酸氢钙经离心、烘干即取得饲料级磷酸氢钙粉状。

本工艺与传统工艺不同的是在中和进程中加入结晶改良剂,可取得市场青睐的流沙状结晶饲料级磷酸氢钙。

通过改良提高了P2O5的回收率,减少原料酸的消耗达15%以上,改善产品的结晶,降低生产本钱,并实施清洁生产,保护环境。

　　　盐酸法[1,5]

　　用盐酸分解磷矿粉生成磷酸与氯化钙混合溶液,反映后不通过除渣直接与石灰乳进行一段中和反映,控制适当的pH值,脱除磷酸中氟和铁、铝等有害杂质。

脱氟合格的料浆送去过滤分离,滤渣经干燥为肥料级磷酸盐（含枸溶性P2O5）,滤液与石灰乳进行二段中和,反映生成CaHPO4·

2H2O料浆经增稠、过滤分离,所得滤饼经干燥得饲料级磷酸氢钙产品,母液经浓缩、结晶、干燥可得副产品氯化钙。

该法操作简易,产品质量稳定,适宜于有廉价副产盐酸可利用的地方（如用商品盐酸不经济）。

但生产进程中有大量的氯化钙废液排放,处置较麻烦。

　　　混酸法

　　采用盐酸和硫酸的混酸来分解磷矿,酸解液中液相即为磷酸和氯化钙水溶液,而固相除酸不溶物之外,还有部份硫酸钙。

将此酸解液用石灰石粉中和到适当的pH值,使液相中氟含量降到P/F大于100以上,然后加入絮凝剂,放入沉降池中澄清,少量固相由离心机分离,滤渣弃去。

清液再与石灰乳中和得磷酸氢钙沉淀,经离心分离、滤饼水洗后烘干即为产品。

产品磷得率可达80%以上,比湿法磷酸二段沉淀法的磷得率高。

该法与盐酸法一样,一样有含氯化钙废水排放的问题。

上述各类方式中,湿法磷酸能耗少,本钱低,是目前国内普遍采用的主要方式,也是改良开发的重点。

但采用湿法磷酸普遍存在除杂困难的问题,特别是氟的去除。

由于产品对氟含量有比较高的要求,几乎所有的饲料磷酸氢钙生产工艺,都专门设置了除氟工序,无论是用硫酸仍是用盐酸生产,药物除氟或生产部份价钱较低的肥料,都是不可避免的。

这无疑增加了生产本钱和设备投资,同时也制造出一些利用价值很低的固体渣滓。

下面介绍一种无除

　　氟饲料磷酸氢钙生产的新工艺。

　　3　盐酸法制饲料级磷酸氢钙的无脱氟工艺

　　本工艺是由青岛科技大学的陈学玺教授领导的科研组,通过连年研究,开发出的一条无除氟饲料磷酸氢钙生产新工艺。

采用国产磷矿和盐酸,用盐酸溶解磷矿,在适宜的工艺条件下,通过优化调整工艺参数、采用特殊的反映方式,进行清洁浸取,在浸取进程中,将磷矿中的氟化物进行脱除,不需要专门的脱氟工序,反映液只通过简单过滤后,进行中和,产品磷酸氢钙中的氟含量就可以够达到%以下,符合行业标准。

本工艺的特点是实现了清洁化学反映,既省掉了专门的除氟工序,又可使氟的集中回收利用成为可能。

由于减少了操作工序,降低了设备投资,从而提高了原料利用率,减少了生产本钱,增加了市场竞争优势。

估计本生产工艺比当前正在普遍利用的方式可以降低本钱200元/t以上,同时固体废弃物的排放量也减少到最低。

　　4　结束语

我国地域广漠,各地资源情况不同,各企业的技术力量、基础设施也有不同,因地制宜地采用各类生产方式来知足市场的需求,也是时局所趋。

但随着市场的日趋规范,对产品质量的要求也日趋严格,所以饲钙的生产也应慢慢实现正规化、大型化。

目前国外饲料级磷酸氢钙生产的工艺大多采用湿法磷酸浓缩脱氟,取得低氟高浓度磷酸直接与高浓度的石灰石粉反映制得颗粒状的饲钙产品,但技术仍不太理想,产品本钱太高。

从国内的工业基础和所掌握的技术水平看,已具有这方面的条件,许多大中型磷肥厂接踵建成及投产运行,这些工厂均有湿法磷酸的中间产品。

但由于磷矿原料品位低,加工工艺粗放,产品中杂质含量较多,特别是其中的氟含量较高,严重影响了产品质量和用途。

因此,笔者建议:

采用先进的生产装置和清洁生产工艺,降低生产本钱,提高产品质量,减少对环境的污染,增强产品的市场竞争力;

进一步研究开发具有必然经济规模,技术含量较高的清洁生产工艺流程及与之相适应的先进生产装置,成立样板工厂,使其生产技术达到国际领先水平。

　中国磷酸氢钙产业回顾及展望：

寻找变革中的出路 

曹 

慧 

黄齐升

中国磷酸氢钙产业通过几十年的发展，生产工艺已经比较成熟，市场产销总量也维持较快增加，1995-2005年，需求就增加了近3倍，涌现出了一批耳熟能详的企业，如四川龙蟒、川恒、三佳、贵州正大、云南新龙等。

不过最近几年，磷酸氢钙行业的产业格局发生了明显转变，尤其是2008年5·

12汶川大地震期间，在致使磷酸氢钙价钱“坐山车”式转变的同时，也加速了产业格局的调整，笔者仅做简单分析：

1磷酸氢钙产业在布局调整中继续产能扩张 

由于资源散布因素，我国磷酸氢钙的主产区集中在四川和云南，湖北、广西、贵州、河北等地也有少量供给。

在20世纪90年代到2005年期间，四川磷酸氢钙产业在国内都占有举足轻重的地位，其产销量占国内总量的70%～80%，不过随着四川地域优质磷矿石资源的减少和环保治理本钱的提高，其生产本钱较高的问题也逐渐暴露，而云南地域凭借资源的优势加倍取得磷酸氢钙投资者的青睐。

2006年后以云南新龙、金地、胜威等为代表的一批企业逐渐兴起，其销售范围也由华南、华中逐渐辐射到华东、华北乃至东北等区域，市场份额也稳步提高，虽然如此，四川磷酸氢钙产业仍然占据国内的大半壁河山，毕竟，四川主流生产商凭借良好的品牌形象、稳定的产品质量与销售渠道仍然有一批忠实的客户，何况，对于西北、华北、东北乃至华东等地域用户来讲，运费的优势也是买家选择四川厂家的重要原因。

但是，一场地震加速了产业格局的调整，四川地区像金河、清平磷矿山破坏严重，无法开采，后期即使恢复了少量开采，但运输依然成问题，使一些企业不得不从云贵地区调运磷矿石，导致原料供应不够稳定，成本也骤然提高。

龙蟒、川恒、宏达等企业位于地震灾区的磷酸氢钙生产基地遭受的损失更为直接，部分厂房受到严重毁损，一些厂家再也没在地震后站起来。

云南地区像金地、胜威等主流生产商则抓紧机会扩产弥补供应缺口，并利用磷酸氢钙价格阶段性的暴涨取得了丰厚利润，据统计，2008年云南磷酸氢钙产量几乎可以和四川平起平坐，云南新龙、金地等生产商已经成为国内磷酸氢钙行业的新贵，也掌握了国内磷酸氢钙的部分定价权，对市场多年来的购销体系形成了冲击。

图12007及2008年国内磷酸氢钙产量散布图

2009年，云南地域磷酸氢钙从产销规模上再创新高，按照云南各企业的计划，截至2009年末，其产能累计将会达到120万t，仅较2007年增加近40万t。

四川地域虽然受到诸多不利因素的影响，但三佳、新清华等一批中坚力量的存在使其积存产能仍然有120万t左右，再加上其他地域50万t的产能，国内总产能有望达到300万t，同时，像龙蟒仍然计划在湖北工厂扩充产能，2010年国内产能预期逼近350万t一线。

2最近几年来磷酸氢钙需求增加乏力 

21世纪以来，国内养殖、饲料市场的整体规模仍是稳步增加，在此基础上，国内磷酸氢钙产量2005年前也持续增加，但2005年后产量反而有下降趋势，这种情况值得沉思，除饲料需求增加放缓外，还有其他原因吗？

答案是肯定的。

近年来植酸酶的需求持续增长拖累了磷酸氢钙需求 

毋庸质疑，植酸酶的出现对于减少磷排放、有效降低饲料企业的生产成本起到巨大作用。

植酸酶的使用在逐渐普及，仅以从21世纪初刚发展时的不足千吨水平发展到现在年需求超过万吨，哪怕是按照其对磷酸氢钙1:

60的替代作用，多少万t磷酸氢钙的潜在需求化为泡影！

出口增长乏力　　 

磷酸氢钙的出口自经历了2004年的迅速增加后，市场似乎陷入了停顿，多年来一直稳定在40万t左右，出口地区也主要以东南亚为主，究其原因应该和国内磷酸氢钙在欧美等地区不具备价格及质量上的竞争优势有关，这对于国内庞大的产能来说，显然无法有效地推动需求从而消化供应的压力。

图22003-2008年磷酸氢钙生产情况注：

以上数据均来源于益农网。

图32003-2008年磷酸氢钙出口情况

3未来前景之分析 

需求增加前景并非乐观但产品结构会有所改良 

虽然中国经济出现了一些复苏迹象，民众对消费方面的积极性仍显不足，而养殖、饲料行业在2009年发展情况自然也不乐观，上半年国内的饲料产销量出现了一定的萎缩，下半年即使有所恢复，幅度也比较有限。

长期来看，饲料行业的平均发展速度也很难有乐观的期待，在此基础上，磷酸氢钙需求的自然增幅也会偏慢一些，何况植酸酶在可以预见的未来5年发展速度仍将明显快于饲料行业需求同期增速，将继续吞噬部分磷酸氢钙的潜在需求。

当然相对于磷酸氢钙需求的增长乏力，目前国内磷酸一二钙的需求还是保持较快增长，像四川龙蟒、贵州川恒等老牌企业凭借这样的产品给人耳目一新的感觉。

产业格局继续调整 

作为充分竞争的行业，磷酸氢钙厂家在今后的大部分时间毛利率也将维持在正常或者偏低一点的水平，除了管理水平、技术工艺、销售影响产品利润，原材料采购也是影响厂家利润的重要因素。

四川和云南相比在原材料方面劣势明显，像今年大部分时候云南地区磷酸氢钙行业能保持10%以上的毛利，而四川地区厂家稍有不慎，就要接近亏损边缘，显然云南地区磷酸氢钙厂家在今后还将发挥重要的作用。

市场营销格局的变化 

随着部分企业产能的不断扩大，生产企业在营销策略上会逐步改变。

一方面，四川产品垄断北方市场的局面会进一步打破。

另一方面，在饲料产业日益规模化、集中化的大背景下，磷酸氢钙生产企业直接与饲料企业合作的机会更多，也更普遍。

而通过贸易商连接终端饲料企业的传统销售模式将不会成为主流。

或许今后，贸易商的市场媒介作用也面临着被削弱的压力，近年来不少产品销售渠道的扁平化已是先例。

当然，下半年一般都是畜禽肉消费旺季，饲料产销量会好于上半年，磷酸氢钙的需求量也会增加。

再加上目前硫酸等原料当前处于历史低谷，磷矿石作为资源类产品长期来看价格重心也有望温和走高。

可以说，六七月份的价格是今年中的最底位，后期价格总体是向上的，但也正是由于产能过剩，我们很难期望市场再出现前两年的较好局面。

近日，四川磷酸氢钙出厂价在1750～1900元，云南地域主流出厂价在1650～1800元，国内终端市场成交价一般在2050～2350元，价钱呈稳步上升态势。

日前，川恒、龙莽等磷酸氢钙生产的龙头企业都已暂停对外报价，增加了市场的紧张气氛，短时间内磷酸氢钙市场维持稳中看涨态势。

　　饲料级磷酸氢钙清洁生产工艺的研究杨荣华，张恭孝，陈学玺。

（1．泰山医学院化学与化学工程学院，山东泰安271000；

2．青岛科技大学，山东青岛266042）[关键词]盐酸法；

饲料级磷酸氢钙；

脱氟；

清洁工艺[摘要]系统地研究了盐酸法饲料级磷酸氢钙的清洁生产工艺。

采用全新的脱氟理念，在使

用盐酸与磷矿制取磷酸的过程中，磷矿的浸取反应与除氟反应同步进行，在不添加任何除氟剂的条件下，浸取泣经过过滤、中和，就可以制出符合国标要求的饲料级磷酸氢钙。

本文介绍实验室研究的基本情况。

[中图分类号]TQ442．31[文献标识码]A[文章编号]1007—6220（2005）O5—0014一O3本研究探索出一条饲料级磷酸氢钙的清洁生产新路线。

采用全新的脱氟理念，在使用盐酸浸取磷矿制取磷酸的过程中，通过控制反应速度和调整工艺参数，在酸溶过程中同步脱氟，避免化学反应本身对反应产物的污染，既减少了工序，又不需添加任何除氟剂，就可以生产出氟含量很低的磷酸，经一次中和后就可以全部制得饲钙。

1脱氟机理在制取湿法磷酸过程中，磷矿CaF（PO）。

中所含的氟，在酸作用下首先形成HF气体；

HF少量逸出，大部分溶于液相中并与矿石所含的SiO。

和硅酸盐反应形成SiF；

SiF少部分逸出，大部分水解成H：

SiF留在液相中。

当液相中含有FeH和AlH时，F一会与之反应形成络合离子。

反应方程式为：

Ca2F（PO4）3+lOHCI——3H3PO4+5CaCI2+HF十4HF+SiO2——siF4十+2H2O3SiF4—2H2O~2HzSiF6+SiOzCa。

+SiFj---~-CaSiF6‘Ca。

+2F一=-'

-CaF2‘Fe3++6HF—FeF60一+6H+AI”+6HFmAIF3一+6H1．1气相除氟在磷矿酸解过程中，由于矿石中夹杂的碳酸钙与酸反应生成二氧化碳，以及在搅拌时产生的气泡覆盖在矿石颗粒表面形成1层气膜，反应生成的HF气体直接进入这层气膜，减少了HF在液相中的溶解。

如果采用鼓气的方式人为制造这层气膜，将有助于气相脱氟。

1．2液相除氟溶液的初始酸度是控制液相除氟的决定因素。

初始酸度高则会抑制HF的溶解和电离，使平衡HF+2H：

O⋯HF·

·

H—O一+H3O+和HF+HO-H。

O+F一向左移动。

增加盐酸的浓度、减少水量以及提高加酸速度都会使初始酸度增加，氟含量降低。

1．3固相除氟盐酸法制磷酸时，液相中有大量的Ca，在液相酸度不太高的情况下，将会与F一结合生成CaFz沉淀，因此，反应后期液相中的酸度对固相除氟影响很[收稿日期]2005—03—04；

[修回日期]2005—04—07[作者简介]杨荣华（1965一），男，山东泰安人．副教授，教务科科第20卷第5期杨荣华等饲料级磷酸氢钙清洁生产工艺的研究‘15。

大。

反应后期液相中的酸度，主要是磷酸一级、二级电离所体现出来的酸度。

液相中的酸度越低，则CaF。

越容易生成。

当盐酸加入量不足时，剩余的矿石与生成的磷酸进一步反应，使溶液的酸度进一步降低：

Ca5F（PO4）3十7H3PO4—5ca（H2PO4）2+HF十确保盐酸加入量不足、延长反应时间和静置时间将会有利于液相中酸度的降低，从而有利于固相除氟。

矿石中的硅酸盐在酸作用下生成H。

SiO。

胶体，该胶体可以与HF生成H。

SiF胶体，从而捕获液相中的氟。

同时由于胶体具有很大的比表面积，且能与氟形成氢键，因此，在捕获的同时还能吸附一部分氟。

反应开始时，靠碳酸钙与酸反应生成的二氧化碳带走HF，气相脱氟占有主要地位；

反应后期矿石中的碳酸钙被反应掉，这时靠后期液相中的酸度降低（HCl—H。

PO）来控制生成氟化钙沉淀和硅酸、氟硅酸胶体，固相除氟起主导作用。

2实验部分2．1实验原材料磷粉矿（120目过筛）；

浓盐酸；

浓氨水（1：

2）；

稀硝酸（1：

15）；

氢氧化钠溶液（40％）；

柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液（pH一5．5～6．0）；

溴甲酚绿指示剂；

喹钼柠酮试剂；

氟标液（O．0001～0．001）。

2．2实验仪器和设备1000mL四口烧瓶；

超级恒温水浴；

PHS一3酸度计；

数显分析天平；

真空泵；

磁力搅拌器；

电烘箱。

2．3实验步骤先将恒温水浴调到所需的温度，并将所需量的盐酸加热到与水浴相同的温度。

称取30g的矿石置于四口烧瓶中，加30mI蒸镏水，并开启搅拌泵搅拌预热，用自制的恒速装置向四口烧瓶中沿器壁加入盐酸，记录加酸时间和反应时间。

反应后将反应液抽滤得滤液，将滤液用氨水中和到pH一5．0（中和时用磁力搅拌器搅拌），过滤，母液回收处理，滤饼即磷酸氢钙，经自然风干即得到饲料级磷酸氢钙（见图1）。

图1盐酸浸取磷矿制取饲钙的实验步骤3结果与讨论3．1磷矿的清洁浸取制磷酸在磷矿与盐酸进行浸取反应的同时，控制含氟杂质不进入液相，避免对湿法磷酸造成污染，实现磷矿的清洁浸取。

该过程受很多因素的影响，重点考察加酸速度、反应温度、反应时间、盐酸浓度等因素对磷酸含氟量的影响。

3．1．1加酸速度和反应温度对磷酸含氟量的影响不同加完酸的时间、不同反应温度下盐酸浸取磷矿所得磷酸中氟含量变化情况如图2。

加完酸的时间图2不同温度不同加酸速度下磷酸中的氟含量加酸速度越快，磷酸中氟含量越低，此时气相除氟起作用。

随着加酸速度逐渐减慢，氟含量逐步升高随后又降低，在加完酸的时间为50S左右时，磷酸中氟含量出现一极小值，后逐步升高，这与反应体系的总酸度对氟的逸出作用和对杂质的溶解作用两个矛盾的因素有关。

溶液的总酸度升高，有利于含氟气体的逸出，但加酸过快（<

lOS）时会生成大量的泡沫，有时溢出反应器。

温度升高，氟含量降低。

这是因为温度升高反应速率加快，释放的含氟气体与液相接触的时间短，故溶解的量相对较少，一般控制65C。

3．1．2反应时间对产品磷酸氢钙中氟含量的影响反应时间对产品中氟含量的影响见图3。

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