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(1)将已知三个热化学方程式依次编号①、②、③,根据盖斯定律,由(①×

3+②×

3+③×

2)/4得到4NH(aq)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(l)+4H+(aq),则ΔH=(3a+3b+2c)kJ·

(2)由题图1可知:

增大氯离子浓度,相同时间内剩余氨氮浓度越小,即可使氨氮去除率增大;

其主要原因可能是阳极生成的Cl2能够将NH氧化为氮气(或NO)而除去。

(3)①反应的离子方程式为Mg2++HPO+NH+6H2O===MgNH4PO4·

6H2O↓+H+;

②由题图2可知:

pH在8.5~9.5之间,剩余氨氮浓度和总磷浓度较低,而氨氮去除率却较高,故控制溶液的适宜pH范围为8.5~9.5;

当pH范围在9~11时,MgNH4PO4·

6H2O沉淀溶解,生成PO,则溶液中总磷浓度随pH增大而增大的主要原因是MgNH4PO4+

2OH-===Mg(OH)2+NH+PO或MgNH4PO4+3OH-===Mg(OH)2+NH3·

H2O+PO。

答案:

(1)(3a+3b+2c)

(2)增大 阳极生成的Cl2能够将NH氧化为氮气(或NO)而除去

(3)①HPO+Mg2++NH+6H2O===MgNH4PO4·

6H2O↓+H+

②8.5~9.5 MgNH4PO4+2OH-===Mg(OH)2+NH+PO或MgNH4PO4+3OH-===Mg(OH)2+NH3·

H2O+PO

2.(2018·

南通二模)采用科学技术减少氮氧化物、SO2等物质的排放,可促进社会主义生态文明建设。

(1)采用“联合脱硫脱氮技术”处理烟气(含CO2、SO2、NO)可获得含CaCO3、CaSO4、Ca(NO2)2的副产品,工业流程如图1所示。

①反应釜Ⅰ采用“气—液逆流”接触吸收法(如图2),其优点是________________________________________________________________________。

②反应釜Ⅱ中CaSO3转化为CaSO4的化学反应方程式为________________________________________________________________________。

(2)为研究“CO还原SO2”的新技术,在反应器中加入0.10molSO2,改变加入CO的物质的量,反应后体系中产物随CO的变化如图3所示。

其中产物Y的化学式是__________。

(3)O2/CO2燃烧技术是指化石燃料在O2和CO2的混合气体中燃烧,通过该燃烧技术可收集到高纯度的CO2。

①与在空气中燃烧相比,利用O2/CO2燃烧技术时,烟气中NOx的排放量明显降低,其主要原因是______________________________________________________________。

②利用太阳能可实现反应:

2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应能自发进行的原因是______________________。

③700℃时,以NiMgO—Al2O3作催化剂,向2L密闭容器中通入CO2和CH4各3mol,发生反应:

CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。

当反应达平衡时测得CO的体积分数为40%,

则CO2的转化率为__________。

④CO2在新型钴基电催化剂作用下,转化为清洁燃料—甲酸。

其工作原理如图4所示,写出生成甲酸的电极反应式:

__________________________________。

(1)①反应釜Ⅰ采用“气—液逆流”接触吸收法,其优点是使气体和石灰乳充分接触,提高气体的吸收效率;

②CaSO3转化为CaSO4的化学反应方程式为2NO2+CaSO3+Ca(OH)2===CaSO4+Ca(NO2)2+H2O。

(2)分析题图3知,0.10molSO2消耗0.20molCO,生成0.05molY和0.20molX,则得到反应:

2SO2+4CO===Y+4X,根据质量守恒定律,反应前后原子的种类和数目都不变,产物X、Y的化学式分别是CO2、S2。

(3)①其主要原因是CO2代替了N2,减少了N2与O2反应。

②反应2CO2(g)===2CO(g)+O2(g)的ΔH>

0,则该反应能自发进行的原因是ΔS>

0。

③设达到平衡时CO2的变化浓度为xmol·

L-1,可知三段式为

    CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)

初始浓度/

(mol·

L-1) 1.5   1.5    0    0

变化浓度/

L-1)xx2x2x

平衡浓度/

L-1)1.5-x1.5-x2x2x

当反应达平衡时测得CO的体积分数为40%,即

×

100%=40%,解得x=1

则CO2的转化率为×

100%≈66.7%。

④由题图4知,CO2在阴极得到电子生成甲酸。

则生成甲酸的电极反应式为CO2+2e-+H2O===HCOOH+O2-。

(1)①使气体和石灰乳充分接触,提高气体的吸收效率

②2NO2+CaSO3+Ca(OH)2===CaSO4+Ca(NO2)2+H2O

(2)S2

(3)①CO2代替了N2,减少了N2与O2反应 ②ΔS>

③66.7% ④CO2+2e-+H2O===HCOOH+O2-

3.(2018·

盐城三模)Ca10(PO4)6(OH)2(羟基磷酸钙,简写HAP)是一种新型的环境功能矿物材料,可用于除去水体中的F-、Cd2+、Pb2+及Cu2+等。

(1)制备HAP的步骤如下:

分别配制250mL浓度均为0.5mol·

L-1的Ca(NO3)2溶液和(NH4)2HPO4溶液(pH约为8),按n(Ca)/n(P)=1.67分别量取相应体积的溶液,加热至50℃,不断搅拌下,按特定的方式加料,强力搅拌1h,再经后续处理得到产品。

①特定的加料方式是__________(填字母)。

a.将Ca(NO3)2溶液逐滴滴入(NH4)2HPO4溶液中,再用氨水调节pH至10.5

b.将(NH4)2HPO4溶液逐滴滴入Ca(NO3)2溶液中,再用氨水调节pH至10.5

c.将(NH4)2HPO4溶液和氨水混合并调节pH至10.5,再滴入Ca(NO3)2溶液

②反应生成Ca10(PO4)6(OH)2的离子方程式为_________________________________。

(2)HAP脱除F-的操作是:

在聚四氟乙烯烧杯中加入50mL10mg·

L-1NaF溶液和0.15gCa10(PO4)6(OH)2,在恒温下振荡,每隔1h测定一次溶液中F-浓度,直至达到吸附平衡。

①实验中“烧杯”材质用“聚四氟乙烯”塑料而不用玻璃,其原因是___________________________________。

②除氟反应形式之一是:

Ca10(PO4)6(OH)2+20F-10CaF2+6PO+2OH-,该反应的平衡常数K=__________[用Ksp(CaF2)和Ksp(HAP)表示]。

(3)HAP脱除Pb(Ⅱ)包括物理吸附和溶解—沉淀吸附。

物理吸附时,HAP的特定位可吸附溶液中某些阳离子;

溶解—沉淀吸附的机理为

Ca10(PO4)6(OH)2(s)+2H+(aq)10Ca2+(aq)+6PO(aq)+2H2O(l)(溶解)

10Pb2+(aq)+6PO(aq)+2H2O(l)Pb10(PO4)6(OH)2(s)+2H+(aq)(沉淀)

已知Pb(Ⅱ)的分布分数如图1所示;

一定条件下HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量与pH的关系如图2所示。

①能使甲基橙显红色的Pb(Ⅱ)溶液中滴入少量NaOH至溶液呈中性,该过程中主要反应的离子方程式为_______________________________________________。

②当pH<

3.0时,pH越小HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量稍减小,其原因是_______________________________。

③当pH>

7.0时,生成的沉淀为__________(填化学式);

此时pH越大HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量越小,其原因是________________________________________。

(1)①特定的加料方式是将(NH4)2HPO4溶液逐滴滴入Ca(NO3)2溶液中,防止发生相互促进水解而产生磷酸钙等杂质,再用氨水调节pH至10.5;

②(NH4)2HPO4、Ca(NO3)2及NH3·

H2O反应生成Ca10(PO4)6(OH)2的离子方程式为10Ca2++6HPO+8NH3·

H2OCa10(PO4)6(OH)2↓+8NH+6H2O。

(2)①防止F-及其水解生成的HF与玻璃中SiO2反应,故实验中“烧杯”材质用“聚四氟乙烯”塑料而不用玻璃;

②由反应知平衡常数K===。

(3)①能使甲基橙显红色的Pb(Ⅱ)溶液中滴入少量NaOH至溶液呈中性,该过程中主要反应是Pb2+与OH-反应转化为

Pb(OH)+,反应的离子方程式为Pb2++OH-===Pb(OH)+;

3.0时,pH越小HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量稍减小,其原因是溶液中c(H+)大,大量H+占据HAP对Pb2+的吸附位,物理吸附能力减弱;

③由图1中信息可知,当pH>

7.0时,生成的沉淀为Pb10(PO4)6(OH)2和Pb(OH)2;

此时pH越大HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量越小,其原因是c(H+)减小,会减少HAP在溶液中的溶解量,使生成的c(PO)减小,溶解—沉淀吸附能力减弱且改变了吸附机理。

(1)①b ②10Ca2++6HPO+8NH3·

H2OCa10(PO4)6(OH)2↓+8NH+6H2O

(2)①防止F-及其水解生成的HF与玻璃中SiO2反应

(3)①Pb2++OH-===Pb(OH)+

②溶液中c(H+)大,大量H+占据HAP对Pb2+的吸附位,物理吸附能力减弱

③Pb10(PO4)6(OH)2和Pb(OH)2 c(H+)减小,会减少HAP在溶液中的溶解量,使生成的c(PO)减小,溶解—沉淀吸附能力减弱且改变了吸附机理

4.SO2和氮氧化物的转化和综合利用既有利于节约资源,又有利于保护环境。

(1)H2还原法是处理燃煤烟气中SO2的方法之一。

2H2S(g)+SO2(g)===3S(s)+2H2O(l)ΔH=akJ·

H2S(g)===H2(g)+S(s) ΔH=bkJ·

H2O(l)===H2O(g) ΔH=ckJ·

写出SO2(g)和H2(g)反应生成S(s)和H2O(g)的热化学方程式:

________________________________________________________________________。

(2)20世纪80年代Townley首次提出利用电化学膜脱除烟气中SO2的技术:

将烟气预氧化使SO2转化为SO3,再将预氧化后的烟气利用如图所示原理净化利用。

①阴极反应式为______________________________________________________。

②若电解过程中转移1mol电子,所得“扫出气”用水吸收最多可制得质量分数为70%的硫酸________g。

(3)利用脱氮菌可净化低浓度NO废气。

当废气在塔内停留时间均为90s的情况下,测得不同条件下NO的脱氮率如图Ⅰ、图Ⅱ所示。

①由图Ⅰ知,当废气中的NO含量增加时,宜选用______法提高脱氮的效率。

②图Ⅱ中,循环吸收液加入Fe2+、Mn2+,提高了脱氮的效率,其可能原因为________________________________________________________________________。

(4)研究表明:

NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂可同时有效脱硫、脱硝。

图Ⅲ所示为复合吸收剂组成一定时,温度对脱硫、脱硝的影响。

①温度高于60℃后,NO去除率下降的原因为_________________________________。

②写出废气中的SO2与NaClO2反应的离子方程式:

_________________________。

(1)将给定的三个热化学方程式标为①、②、③,根据盖斯定律,由①-②×

2+③×

2可得目标热化学方程式,故该反应的ΔH=(a-2b+2c)kJ·

(2)②根据阳极的电极反应式2SO-4e-===O2↑+2SO3↑可知,每转移1mol电子时,得到0.5molSO3,被水吸收后得到0.5molH2SO4,则生成的质量分数为70%的硫酸的质量==70g。

(1)SO2(g)+2H2(g)===S(s)+2H2O(g)ΔH=(a-2b+2c)kJ·

(2)①2SO3+O2+4e-===2SO ②70

(3)①好氧硝化 ②Fe2+、Mn2+对该反应有催化作用

(4)①温度升高H2O2分解速率加快

②2H2O+ClO+2SO2===Cl-+2SO+4H+

5.(2018·

常州一模)研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。

(1)CO可用于炼铁。

Fe2O3(s)+3C(s)===2Fe(s)+3CO(g)ΔH1=+489.0kJ·

C(s)+CO2(g)===2CO(g) ΔH2=+172.5kJ·

则CO(g)还原Fe2O3(s)的热化学方程式为______________________________________。

(2)分离高炉煤气得到的CO与空气可设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液),该电池的负极反应式为________________________________________。

(3)CO2和H2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:

CO2(g)+

3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图1所示。

①曲线对应的平衡常数大小关系为KⅠ________(填“>

”“=”或“<

”)KⅡ。

②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。

容器

反应物投入量

1molCO2、3molH2

amolCO2、bmolH2、

cmolCH3OH(g)、cmolH2O(g)

若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围为________________________________________________________________________。

(4)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。

紫外光照射时,在不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图2所示。

在0~15h内,CH4的平均生成速率Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ从大到小的顺序为____________。

(5)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。

在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图3所示。

①乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是____________________。

②Cu2Al2O4可溶于稀硝酸,写出有关的离子方程式:

(1)将给定的两个热化学方程式分别标为①、②,根据盖斯定律,由①-②×

3可得CO还原Fe2O3的热化学方程式。

(2)该燃料电池中CO在负极失电子,结合OH-后生成CO,电极反应式为CO-2e-+4OH-===CO+2H2O。

(3)①由题图1可知,反应Ⅱ达平衡所用的时间短,故Ⅱ对应的温度高,则升高温度,n(CH3OH)减小,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,升高温度平衡常数减小,即KⅠ>

KⅡ。

②根据压强的倍数可知,甲中平衡后气体的总物质的量为3.2mol,经计算可知反应掉的CO2为0.4mol,则平衡时甲中CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量分别为0.6mol、1.8mol、0.4mol、0.4mol,要求两容器中相同组分的体积分数相同,则两者加入时的物质的量相当,故c≤1,起始时要维持化学反应向逆反应方向进行,则c>

0.4。

(4)在题图2中,过横坐标“15”处作垂直于横轴的垂线,则CH4产量越高,CH4平均生成速率越大,故速率Ⅱ>

Ⅲ>

Ⅰ。

(5)由题图3可知,300~400℃时乙酸的生成速率增大,但催化剂的催化效率降低,故此时乙酸的生成速率主要取决于温度。

(1)Fe2O3(s)+3CO(g)===2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=-28.5kJ·

(2)CO+4OH--2e-===CO+2H2O

(3)①>

 ②0.4<

c≤1

(4)Ⅱ>

(5)①300~400℃ ②3Cu2Al2O4+32H++2NO===6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O

6.联氨(N2H4)是一种绿色环保的还原剂,其氧化产物为氮气。

(1)合成联氨的有关反应如下:

NH3(g)+NaClO(aq)===NH2Cl(l)+NaOH(aq) ΔH1=-67.45kJ·

NH2Cl(l)+NaOH(aq)+NH3(g)===N2H4(l)+NaCl(aq)+H2O(l)ΔH2=-195.32kJ·

反应2NH3(g)+NaClO(aq)===N2H4(l)+NaCl(aq)+H2O(l) ΔH=________kJ·

(2)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似,写出联氨与过量盐酸反应的离子方程式:

(3)联氨—空气燃料电池是一种碱性燃料电池,电解质溶液是20%~30%的KOH溶液。

该电池放电时,负极的电极反应式是________________________。

(4)联氨常用于从化学镀镍废料中回收金属镍,反应体系的pH对镍的回收率的影响如图甲所示,则利用联氨回收金属镍时溶液的pH应控制在________,在确定合适的pH后,取100mL化学电镀镍废液,分别加入不同体积的联氨,镍的回收率如图乙所示,则联氨的合理用量为________mL,联氨的体积超过2.5mL时,金属镍的回收率降低,可能的原因是________________________________________________________________________。

(1)将给定的前两个热化学方程式依次编号①、②,根据盖斯定律,由①+②即得第三个热化学方程式,则ΔH=(-67.45kJ·

mol-1)+(-195.32kJ·

mol-1)=-262.77kJ·

mol-1;

(2)NH3与盐酸反应的离子方程式为NH3+H+===NH,则联氨与过量盐酸反应的离子方程式为N2H4+2H+===N2H;

(3)联氨—空气燃料电池的电解质溶液是20%~30%的KOH溶液,电池的负极是联氨即N2H4放电,负极的电极反应式为N2H4-4e-+4OH-===N2↑+4H2O;

(4)由图甲可以看出,当pH=6.5时,镍的回收率最大,所以利用联氨回收镍的pH应当控制在6.5左右;

由图乙可以看出,当联氨的用量在1.0~2.5mL时,镍的回收率大;

当联氨的用量大于2.5mL时,镍的回收率降低的原因是因为联氨呈碱性,联氨的用量增加,使溶液的pH增大,导致镍的回收率降低。

(1)-262.77

(2)N2H4+2H+===N2H

(3)N2H4-4e-+4OH-===N2↑+4H2O

(4)6.5 1.0~2.5

联氨显碱性,联氨用量增加,溶液pH增大,镍的回收率降低

7.氢能是发展中的新能源。

回答下列问题:

(1)氢气可用于制备绿色氧化剂H2O2。

H2(g)+X(l)===Y(l) ΔH1

O2(g)+Y(l)===X(l)+H2O2(l) ΔH2

其中X、Y为有机物,两反应均为自发反应,则H2(g)+O2(g)===H2O2(l)的ΔH<

0,其原因是________________________________________________________________________。

(2)硼氢化钠(NaBH4)是一种重要的储氢载体,能与水反应生成NaBO2,且反应前后B的化合价不变,该反应的化学方程式为__________________________________________。

(3)化工生产的副产物也是氢气的来源之一。

电解法制取有广泛用途的Na2FeO4,同时获得氢气:

Fe+2H2O+2OH-FeO+3H2↑,工作原理如图1所示。

装置通电后,铁电极附近生成紫红色的FeO,镍电极有气泡产生。

若NaOH溶液浓度过高,铁电极区会产生红褐色物质。

Na2FeO4在强碱性条件下能稳定存在。

①a为________极(填“正”或“负”),铁电极的电极反应式为________________________________________________________________________。

②电解一段时间后,c(OH-)升高的区域在________(填“

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