B.K2(H2A)=1.0×10-11
D.pH=7时,c(Na+)=c(H2A)+2c(A2-)
答案】C
【解析】
【详解】A.电离平衡常数只受温度的影响,与浓度大小无关,Ka1=c(HA)c(H),由图可知,当pH=7
c(H2A)
时,c(H2A)=c(HA-),Ka1=c(H+)=10-7,故A说法正确;
B.根据A选项分析,pH=11时,c(A2)=c(HA),Ka2=c(H)=1011,故B说法正确;
C.根据电荷守恒:
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),pH=9的溶液显碱性,c(H+)<c(OH-),
即c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),由图像可知,pH=9时,c(A2-)=c(H2A),代入表达式,c(Na+)>c(HA-)
+2c(H2A),故C说法错误;
D.根据电荷守恒:
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),pH=7时,c(H+)=c(OH-),c(H2A)=c(HA
),得出c(Na+)=c(H2A)+2c(A2-),故D说法正确;
答案:
C。
8.锂辉石(主要成分为LiAl(SiO3)2,还含有Fe2O3、MgO、Al2O3等杂质)是最重要的提锂矿石原料,工业上以-
锂辉石为原料制备碳酸锂,其工艺流程如下:
已知:
①-锂辉石化学惰性大,除HF外,几乎不与任何酸碱反应
-锂辉石在高温下可转化为
β一锂辉石,β
一锂辉石具有更高的化学活性。
②β一锂辉石可与浓硫酸发生反应:
2β一LiAl(SiO3)2+H2SO4(浓)25CLi2SO4+Al2O3·4SiO2·H2O。
③部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如表:
氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Mg(OH)2
开始沉淀pH
2.7
3.7
9.6
完全沉淀pH
3.7
4.7
11
请回答下列问题:
(1)将LiAl(SiO3)2改写成氧化物的形式为,1000C°焙烧-锂辉石的目的为.
(2)滤渣2的主要成分为调节pH值的范围为。
(3)除“大部分Mg”步骤的离子方程式为。
(4)实验室蒸发浓缩操作中所需的仪器为酒精灯、铁架台(带铁圈)、。
(5)洗涤过程中检验沉淀是否洗涤干净的操作为。
(6)碳酸锂是制备锂离子电池的原料之一,某锂离子电池以CoP3作为负极材料,以LiM1.5Ni0.5O4作为正极材料
以可传导Li+的无机固体电解质c-LATP作为电解液,其工作时电池反应为Li1-xMn0.5Ni0.5O4+
Lix(CoP3)噲垐充电垐?
LiMn1.5Ni0.5O4+(CoP3),则该电池放电时负极的电极反应式为,充电时阳
极的电极反应式为。
【答案】
(1).Li2O·Al2O3·4SiO2
(2).将不与浓硫酸反应的α-锂辉石转化成为能与浓硫酸反应
的β一锂辉石(3).Fe(OH)3、Al(OH)3、CaSO4(4).4.7≤pH<9.6(5).Ca(OH)2(s)+Mg2+
(aq)=Mg(OH)2(s)+Ca2+(aq)(6).蒸发皿和玻璃棒(7).取少量最后一次洗涤液于试管中,先加入
HCl,再加入BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则证明沉淀洗涤干净(8).Lix(CoP3)-xe-=xLi++(CoP3)
(9).LiMn1.5Ni0.5O4-xe=Li1-xMn0.5Ni0.5O4+xLi
【解析】
【分析】
根据信息①α-锂辉石几乎不与任何酸碱反应,α-锂辉石在高温下可转化为β-锂辉石,β-锂辉石具有更高的化学活性,1000℃的焙烧的目的是α-锂辉石→β-锂辉石,根据信息②250℃时β-锂辉石与硫酸发生反应,根据锂辉石含有物质,以及信息②,SiO2为酸性氧化物,不与硫酸发生反应,即水浸时得到滤渣1为SiO2,滤液中有Li+、Fe3+、Mg2+、Al3+,根据流程,调pH的目的是除去Fe3+、Al3+,“除去大部分Mg”将Mg2+转化成Mg(OH)2,“除钙镁”的目的是将多余Ca2+以CaCO3形式除去,据此分析;
【详解】
(1)硅酸盐改写成氧化物的形式活泼金属氧化物·较活泼金属氧化物·SiO2·H2O,各元素的原子
比例不能改变,即LiAl(SiO3)2改写成氧化物的形式:
Li2O·Al2O3·4SiO2;根据信息①:
α-锂辉石化学惰性大,除HF外,几乎不与任何酸碱反应,α-锂辉石在高温下可转化为β一锂辉石,β一锂辉石具有更高的化学活性,因此1000℃焙烧的目的是将不与浓硫酸反应的α-锂辉石转化成为能与浓硫酸反应的β一锂辉石;
(2)根据流程以及原料中含有成分,得出加入碳酸钙调pH的目的是将Fe3+、Al3+转化成Fe(OH)3和Al(OH)3,碳酸钙与硫酸反应会生成微溶的硫酸钙,滤渣2的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3,含有少量的CaCO3和CaSO4;滤渣2主要成分氢氧化铁和氢氧化铝,因此需要调节pH应≥4.7,调pH,没有使Mg2沉淀出来,因此pH应小于3.7,即pH的范围是4.7≤pH<9.6;
(3)
Ca(OH)2(s)
氢氧化镁为难溶物,氢氧化钙为微溶物,利用反应向着更难溶的方向进行,其离子方程式为
+Mg2(aq)=Mg(OH)2(s)+Ca2(aq);
(4)蒸发浓缩需要的仪器有酒精灯、铁架台(带铁圈)、蒸发皿和玻璃棒,因此除酒精灯、铁架台(带铁圈)外,还需要蒸发皿和玻璃棒;
(5)“沉锂”发生Li2SO4+Na2CO3=Li2CO3↓+Na2SO4,Li2CO3表面杂质含有Na2CO3和Na2SO4,因此检验沉淀是否洗涤干净的操作是取少量最后一次洗涤液于试管中,先加入HCl,再加入BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则证明沉淀洗涤干净;
(6)根据原电池工作原理,负极上发生氧化反应,化合价升高,依据题意,负极上的反应式为Lix(CoP3)-xe
-=xLi++(CoP3);充电时,电池的正极连接电源的正极,根据电解原理,阳极上发生氧化反应,即阳极电极反应式为LiMn1.5Ni0.5O4-xe-=Li1-xMn0.5Ni0.5O4+xLi+。
9.过氧化碳酰胺[CO(NH2)2·H2O2]是一种与过氧化氢性质相似的固体氧化剂,因其具有价廉、安全、易于储存、
使用方便等优点,被广泛应用于日用化工、食品、建筑、农业等领域。
请回答下列问题:
I.过氧化碳酰胺的制备
实验室用尿素和双氧水制备过氧化碳酰胺的步骤如下:
取5.0mL30%H2O2放入50mL锥形瓶中,加入1.8g尿
素(H2O2与尿素的物质的量之比为3:
2);将装有反应混合物的锥形瓶放入水浴锅中,水浴加热至60°C,加热几
分钟,得到一种澄清、透明的溶液;将溶液转移到大蒸发皿上,在60°C恒温水浴锅上缓慢蒸发;溶液中缓慢析出针状晶体;当结晶完全后,将针状晶体用滤纸吸去水分,称重,得产品2.5g。
已知:
CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2。
(1)H2O2的电子式为。
(2)水浴加热时温度控制在60°C最好,其原因为。
(3)过氧化碳酰胺的产率为%(结果保留1位小数)。
II.过氧化碳酰胺的性质
称取0.50g过氧化碳酰胺于试管中,加5mL水溶解。
过氧化碳酰胺的鉴定反应步骤及现象如下:
在试管中加入5滴过氧化碳酰胺溶液、0.5mL乙醚和2滴2mol·L-1H2SO4酸化,再加入2~3滴0.1mol.
L-1K2CrO4溶液.振荡试管,上层呈深蓝色,过氧化氢和重铬酸钾发生非氧化还原反应生成蓝色的CrO5,CrO5
在乙醚中稳定,碳酰胺[CO(NH2)2]不和重铬酸钾反应,下层呈绿色,CrO5在水中不稳定,易分解生成Cr(OH)2+和O2。
(4)检验O3可用CrO3与O3反应,得蓝色晶体CrO5:
CrO3+O3→CrO5(未配平),则该反应中氧化剂与还原剂的个
数比为
(5)CrO5在水中分解的离子方程式为。
III.过氧化碳酰胺中活性氧含量的测定(以过氧化氢中氧原子的质量分数计)
准确称量7.5200g产品,配制成100mL溶液,用移液管移取10.00mL溶液于250mL锥形瓶中,加人适量水和硫酸,用0.1000mol·L-1酸性高锰酸钾标准溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.00mL。
.
(6)配制100mL过氧化碳酰胺溶液所用到的玻璃仪器有,判断滴定至终点的现象为
,过氧化碳酰胺中活性氧含量为(结果保留1位小数)。
(2)
答案】
(1).
解析】
分析】
(4)过氧化氢和重铬酸钾溶液发生非氧化还原反应得到
则尿素和双氧水会分解,影响产率
(3
(4).2:
3
棒、
溶液由无色变为浅红色,且半分钟
(1)H2O2的结构式为H-O-O
,然后书写出
子式;
2O2稳定性的
(2)利用温度对化学反应速率以及
进行分析;
(3)投入H2O2和尿素的物质的量之
3:
2,
r显+6价,O有-1价和-2价,
CrO5,即CrO
2H2O(6).100mL容量瓶、玻
).4CrO5+8H+=4Cr(OH)2++7O2↑+
当滴入最后一滴酸性高锰酸钾标准溶液时,
反应方程式,过氧化氢过
,按照尿素进行计算;
.若加热温度低于60℃,则反应速率慢,若加热温度高于60℃,
需要计算CrO5中-1价O和-2价O的个数,然后配平方程式;(5)根据题意,CrO5在水中不稳定,易分解成Cr(OH)2+和O2,然后利用原子和电荷守恒,进行书写;(6)根据配制溶液需要的仪器进行分析;用酸性高锰酸钾溶液滴定溶液,高锰酸钾溶液显紫红色,分析得出滴定终点;利用关系法进行计算;
【详解】
(1)H2O2为共价化合物,其结构式为H-O-O-H,电子式为;
(2)过氧化氢和尿酸发生反应时,控制温度在60℃,可保证反应速率不是太慢,又可使尿素和过氧化氢不分
解,因此控制温度在60℃的原因是若加热温度低于60℃,则反应速率慢,若加热温度高于60℃,则尿素和双氧水会分解,影响产率;
(3)
3:
2,过氧化氢过量,应按
根据尿素与过氧化氢反应的方程式,按照过氧化氢与尿素的物质的量之比为照尿素进行计算,理论上生成过氧化碳酰胺质量为94g/mol=2.82g,则产率为
60g/mol
2.5g
100%=88.7%;
2.82g
(4)过氧化氢和重铬酸钾发生非氧化还原反应生成蓝色的CrO5,CrO5中Cr的化合价为+6价,CrO5中O
显-1价和-2价,令1molCrO5中含xmol-1价O,ymol-2价O,则有x+y=5,根据化合价代数和为0,则有x+2y=6,解得x=4,y=1,依据氧化还原反应中的归中规律,该反应方程式为3CrO3+
2O3=3CrO5,即氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:
3,即个数之比为2:
3;
(5)根据题意,CrO5在酸性条件下分解成Cr(OH)2+和O2,根据原子守恒和电荷守恒,分解的离子方程式为4CrO5+8H+=4Cr(OH)2++7O2↑+2H2O;
(6)配制过氧化碳酰胺需要的玻璃仪器有100mL容量瓶、玻璃棒、烧杯、胶头滴管;用酸性高锰酸钾溶液进行滴定,因此滴定终点的现象:
当滴入最后一滴酸性高锰酸钾标准溶液时,溶液由无色变为浅红色,且
半分钟(或30s)内不褪色;过氧化碳酰胺与H2O2性质相似,酸性高锰酸钾溶液相当于滴定H2O2,因此建
立关系式为5[CO(NH2)2·H2O2]~5H2O2~2KMnO4,由此可得到过氧化碳酰胺中活性氧含量为
-35100mL
0.1000mol/L2410-3L216g/mol
210mL×100%=25.5%。
7.5200g
【点睛】滴定计算是考试热点,一般弄清楚反应过程,然后建立关系式,将所求物质与已知物质建立联系,这个“中介”一般是上个反应中生成物,下个反应中的反应物,特别注意系数关系,关系式法比较简单明了,计算步骤少,不容易出现问题。
10.CO2是一种常用的化工原料,可应用于化学和食品加工过程的惰性保护、焊接气体、植物生长刺激剂,在铸
造中用于硬化模和芯子及用于气动器件,还应用于杀菌气的稀释剂。
请回答下列问题:
I.我国中科院研究所利用CO2与环氧丙烷()合成生物降解聚碳酸酯(PPC)和聚(碳酸酯-醚)多元醇,则
环氧丙烷中碳元素的平均化合价为,CO2的结构式为。
II.CO2与H2反应可用于生产甲醇
(1)已知氢气与甲醇的燃烧热分别为akJm·ol-1、bkJ·mol-1,H2O(g)=H2O(l)△H=c
kJ·mol-1,CH3OH(g)=CH3OH(l)?
H=dkJ·m-1,ol则