届全国卷Ⅲ高考压轴卷 理综化学解析版.docx
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届全国卷Ⅲ高考压轴卷理综化学解析版
全国Ⅲ卷理综压轴卷
可能用到的相对原子质量：
H1Li7C12N14O16Na23S32Cl35.5Ar40Fe56I127
第Ⅰ卷选择题（126分）
一选择题：
本题包括13个小题，每小题6分，共78分。
7．化学与生活密切相关。
下列说法中正确的是
A．水泥、水玻璃、水晶均属于硅酸盐产品
B．防哂霜能够防止强紫外线引起皮肤中蛋白质的盐析
C．利用肥皂水处理蚊虫叮咬，主要是利用肥皂水的弱碱性
D．食品包装盒中的生石灰或铁粉，都可以起到抗氧化作用
8．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是
A．1molCH2＝CH2分子中含有的共价键数为6NA
B．500mL0.5mol·L−1的NaCl溶液中微粒数大于0.5NA
C．30gHCHO与CH3COOH混合物中含C原子数为NA
D．2.3gNa与O2完全反应，反应中转移的电子数介于0.1NA和0.2NA之间
9．阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸（COOHOCOCH3），可以用水杨酸（邻羟基苯甲酸）与乙酸酐[（CH3CO）2O]为原料合成。
下列说法正确的是
A．可用酸性KMnO4溶液鉴别水杨酸和乙酰水杨酸
B．已知HCHO为平面形分子，则乙酸酐中最多8个原子共平面
C．1mol乙酰水杨酸最多消耗2molNaOH
D．服用阿司匹林时若出现水杨酸反应，应立即停药并静脉注射Na2CO3溶液
10．用下图所示装置进行下列实验：
将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是（ ）
选项
①中物质
②中物质
预测②中的现象
A
稀盐酸
碳酸钠与氢氧化钠的混合溶液
立即产生气泡
B
浓硝酸
用砂纸打磨过的铝条
产生红棕色气体
C
氯化铝溶液
浓氢氧化钠溶液
产生大量白色沉淀
D
草酸溶液（H2C2O4具有还原性）
高锰酸钾酸性溶液
溶液逐渐褪色
11．与甲、乙两套装置有关的下列说法正确的是
A．甲、乙装置中，锌棒均作负极，发生氧化反应
B．甲中锌棒直接与稀H2SO4接触，故甲生成气泡的速率更快
C．甲、乙装置的电解质溶液中，阳离子均向碳棒定向迁移
D．乙中盐桥设计的优点是迅速平衡电荷，提高电池效率
12．常温下，用0.10mol·L－1的氨水滴定20.00mLamol·L－1的盐酸，混合溶液的pH与氨水的体积（V）的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．图上四点对应溶液中离子种类相同
B．若N点溶液中存在c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O），则N点为滴定反应的恰好反应点
C．图上四点对应的溶液中水的电离程度由大到小排列为N>P>M>Q
D．若N点为恰好反应点，则M点溶液中存在c（Cl－）＝2c（NH3·H2O）＋2c（NH4+）
13．W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，W最外层电子数是内层电子数的3倍，Y在短周期元素中原子半径最大，Z的最高价与最低价代数之和为4。
下列说法不正确的是
A．氢化物的稳定性：
X＞W＞Z
B．Z与W形成的某种物质能使品红溶液褪色
C．X与Y形成共价化合物
D．W与Y组成的物质可以作为呼吸面具的供氧剂
26．亚硝酸钠（NaNO2）是一种肉制品生产中常见的食品添加剂，使用时必须严格控制其用量。
某兴趣小组设计了如下图所示的装置制备NaNO2（A中加热装置已略去，NO可与过氧化钠粉末发生化合反应，也能被酸性KMnO4氧化成NO3－）。
（1）仪器a的名称是___________。
（2）A中实验现象为___________。
（3）为保证制得的亚硝酸钠的纯度，C装置中盛放的试剂可能是___________（填字母序号）。
A．P2O5B．无水CaCl2C．碱石灰D．浓硫酸
（4）E中发生反应的离子方程式为___________。
（5）从提高氮原子利用率的角度出发，其中B装置设计存在一定缺陷，如何改进?
_______。
（6）已知：
2NO2－+2I－+4H+=2NO↑+I2+2H2O；2S2O32－+I2=2I－+S4O62－
为测定得到产品中NaNO2的纯度，采取如下实验步骤：
准确称取质量为1.00g的NaNO2样品放入锥形瓶中，加适量水溶解后，加入过量的0.800mol·L－1KI溶液、淀粉溶液；然后滴加稀硫酸充分反应后，用0.500mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，读数，重复以上操作，3次所消耗Na2S2O3溶液的体积分别为20.02mL、19.98mL、20.25mL。
滴定终点时的实验现象____，该样品中NaNO2纯度为_____（保留一位小数）。
27．下图是闪锌矿（主要成分是
，含有少量
）制备
的一种工艺流程：
资料：
相关金属离子浓度为
时形成氢氧化物沉淀的
范围如下：
金属离子
开始沉淀的
1.5
6.3
6.2
沉淀完全的
2.8
8.3
8.2
（1）闪锌矿在溶浸之前会将其粉碎，目的是______________。
（2）溶浸过程使用过量的
溶液和
浸取矿粉，发生的主要反应是：
。
下列判断正确的是____________（填字母序号）。
a.浸出液中含有
等阳离子
b.加入硫酸，可以抑制
水解
c.若改用
溶液进行浸取，将发生反应：
（3）工业除铁过程需要控制沉淀速率，因此分为还原和氧化两步先后进行，如下图。
还原过程将部分
转化为
，得到
小于1.5的溶液。
氧化过程向溶液中先加入氧化物a，再通入
。
①a可以是______________，加入a的作用是_______________。
②除铁过程中可以控制溶液中
的操作是_______________。
28．近年来环保要求日益严格，烟气脱硫脱硝技术也逐步完善，目前比较成熟的“氨水—臭氧组合高效脱硫脱硝技术方案”原理如图所示：
（1）静电除尘处理的烟气属于__________（填分散系名称），脱硫脱硝塔中待处理烟气从塔底充入而氨水从中上部喷淋的主要目的是____________________。
（2）已知：
2NO2（g）
2NO（g）＋O2（g） ΔH1＝＋115.2kJ·mol－1；2O3（g）
3O2（g） ΔH2＝－286.6kJ·mol－1。
写出臭氧与NO作用产生NO2和O2的热化学方程式：
__________________________。
（3）恒容密闭体系中NO氧化率随
值的变化以及随温度的变化曲线如图所示。
NO氧化率随
值增大而增大的主要原因是__________________。
当温度高于100℃时，O3分解产生活性极高的氧原子，NO转化率随温度升高而降低的可能原因：
①平衡后，温度升高平衡逆移；②发生反应__________________。
（4）已知2NO（g）＋2CO（g）
2CO2（g）＋N2（g） ΔH＝－744kJ·mol－1。
为研究汽车尾气转化为无毒无害物质的有关反应，在密闭容器中充入10molCO和8molNO，发生反应，如图所示为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系。
当压强为10MPa、温度为T1时，该温度下平衡常数Kp＝__________MPa－1（保留2位有效数字）（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）。
（5）可用电化学法处理废水中的NH4+，并使其转化为NH3而循环利用。
在含NH4+的废水中加入氯化钠，用惰性电极电解。
装置如图所示，电解时a极的电极反应式为______________________________。
35．化学—选修3：
物质结构与性质］硫及其化合物有许多用途。
请回答下列问题。
（1）基态硫离子价层电子的轨道表达式为___________，其电子填充的最高能级的轨道数为___________。
（2）常见含硫的物质有单质硫（S8）、SO2、Na2S、K2S等，四种物质的熔点由高到低的顺序依次为___________，原因是___________。
（3）方铅矿（即硫化铅）是一种比较常见的矿物，酸溶反应为：
PbS+4HCl（浓）=H2[PbCl4]+H2S↑，则H2[PbCl4]中配位原子是_________，第一电离能I1（Cl）___________I1（S）（填“>”、“<”或¨=”），H2S中硫的杂化方式为_______，下列分子空间的构型与H2S相同的有___________。
A．H2OB．SO3C．O3D．CH4
（4）方铅矿的立方晶胞如图所示，硫离子采取面心立方堆积，铅离子填在由硫离子形成的___________空隙中。
已知晶体密度为ρg·cm－3，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为___________nm。
36．化学一选修5：
有机化学基础]．根皮素R（
）可应用于面膜、护肤膏霜和精华素中。
其中一种合成R的路线如下：
已知
①
②
+R’’CHO
+H2O
（1）A的化学名称是___________，B→C的反应类型是___________。
（2）D的结构简式是___________，其核磁共振氢谱共有___________组峰。
（3）E→F的化学方程式为___________，G的官能团的名称是___________。
（4）G→H的化学方程式为______________________。
（5）M是F的同分异构体，同时符合下列条件的M的结构有___________种（不考虑立体异构）
①1能与FeCl3溶液发生显色反应②能发生银镜反应
（6）设计以丙烯和1，3－丙二醛为起始原料制备
的合成路线___________（无机试剂任选）。
参考答案
7．【答案】C
【解析】
A．水泥、水玻璃的主要成分为硅酸盐，属于硅酸盐产品，但水晶的主要成分为二氧化硅，不属于硅酸盐，故A错误；
B．紫外线能使蛋白质变性，不是盐析，应注意防晒，故B错误；
C．肥皂水（弱碱性）可与酸性物质反应，可减轻蚊虫叮咬引起的痛痒症状，故C正确；
D．铁在食品包装盒中起到了吸收水分和氧气的作用即抗氧化作用，生石灰不能与氧气反应，可以作干燥剂，不能作抗氧化剂，故D错误；
答案选C。
8．【答案】D
【解析】
A.1个乙烯分子中碳碳双键含两个共价键，4个碳氢键合为4个共价键，总计6个共价键，因而1molCH2＝CH2分子中含有的共价键数为6NA，A项正确；
B.n（Na+）=n（Cl-）=0.5L×0.5mol·L-1=0.25mol，n（Na+）+n（Cl-）=0.5mol,因而钠离子和氯离子总计0.5NA个，但水会电离出极少量的H+和OH-，因而NaCl溶液中微粒数大于0.5NA，B项正确；
C.HCHO与CH3COOH的最简式为CH2O，原混合物相当于30gCH2O，n（CH2O）=1mol，因而C原子数为NA，C项正确；
D.不管钠和氧气生成氧化钠还是过氧化钠，钠元素的化合价由0变为+1，因而2.3gNa（2.3gNa为0.1mol）转移电子数为0.1mol×1×NA=0.1NA，D项错误。
故答案选D。
9．【答案】A
【解析】
A.水杨酸分子中的酚羟基易被氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而乙酰水杨酸不易被氧化，故A正确；
B.HCHO为平面形分子且单键可以旋转，因此碳氧双键周围的原子都可处于同一平面，甲基上的碳原子为饱和碳原子，每个甲基上有2个氢原子不能共平面，所以乙酸酐中最多有9个原子共平面，故B错误；
C.乙酰水杨酸中的羧基和酚酯基都能与NaOH反应，因每1mol酚酯基可消耗2molNaOH，故最多可消耗3molNaOH，故C错误；
D.阿司匹林为感冒用药，服用过量会造成水杨酸中毒，出现水杨酸反应应静脉注射NaHCO3溶液而不是Na2CO3溶液，Na2CO3溶液碱性太强，故D错误；
故选A。
10．【答案】D
【解析】
A.盐酸先与氢氧化钠反应，再与碳酸钠反应，所以反应初期无气泡产生，故A错误；
B.浓硝酸能使金属铝钝化，即不会产生大量红棕色气体，故B错误；
C.氯化铝溶液滴入氢氧化钠溶液中，即氢氧化钠过量，氯化铝转化为偏铝酸钠，无白色沉淀生成，故C错误；
D.草酸具有还原性，能使高锰酸钾褪色，故D正确；故选D。
11．【答案】D
【解析】
根据图示，甲未构成闭合电路，不属于原电池装置，发生化学腐蚀；乙满足构成原电池的条件，是原电池，其中锌为负极，碳棒为正极，结合电极反应式和原电池原理分析解答。
A.根据上述分析，甲不是原电池，故A错误；
B.甲中锌棒直接与稀H2SO4接触，发生化学腐蚀，乙中构成了原电池，负极失去电子的速率加快，因此正极放出氢气的速率增大，故B错误；
C.甲不是原电池，电解质溶液中的阳离子向锌移动，故C错误；
D.盐桥中离子的定向迁移构成了电流通路，盐桥既可沟通两方溶液，又能阻止反应物的直接接触，迅速平衡电荷，使由它连接的两溶液保持电中性，提高电池效率，故D正确；
答案选D。
12．【答案】C
【解析】
A.四点对应的溶液中均存在：
H＋、OH－、NH
、Cl－，故A正确；
B.若N点溶液中存在c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O），根据质子守恒定律，可知c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O）为NH4Cl溶液中的质子守恒，B正确；
C.无法比较N点和P点影响水电离的程度，故C错误；
D.M点溶液中c（NH4Cl）＝c（HCl），则根据氯原子和氮原子守恒，故D正确；
故选C。
13．【答案】C
【解析】
W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，W最外层电子数是内层电子数的3倍，W位于第二周期，为氧元素；Y在短周期元素中原子半径最大，Y是钠元素，所以X是氟元素；Z的最高价与最低价代数之和为4，Z的最高价是+6价，为硫元素。
A.非金属越强，氢化物越稳定，则氢化物的稳定性：
X＞W＞Z，A正确；
B.Z与W形成的某种物质能使品红溶液褪色，该物质是二氧化硫，B正确；
C.X与Y形成离子化合物NaF，C错误；
D.W与Y组成的物质可以作为呼吸面具的供氧剂，该物质是过氧化钠，D正确；
答案选C。
26．【答案】分液漏斗剧烈反应，产生大量红棕色气体C3MnO4-+4H++5NO=3Mn2++5NO3-+2H2O在B装置中加入一定的稀硫酸，使NO2全部转化为NO溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色69.0%
【解析】
（1）根据图示，仪器a为分液漏斗，故答案为：
分液漏斗；
（2）A中浓硝酸与碳在加热是反应发生反应，C+4HNO3（浓）
CO2↑+4NO2↑+2H2O，可以看到的实验现象为碳与浓硝酸剧烈反应，三颈烧瓶内充满红棕色气体，故答案为：
碳与浓硝酸剧烈反应，三颈烧瓶内充满红棕色气体；
（3）为保证制得的亚硝酸钠的纯度，生成的一氧化氮，需要在C装置中净化，主要是除去水蒸气和可能出现的酸雾，因此盛放的试剂可能是碱石灰，其他几种均不能除去酸雾，故答案为：
C；
（4）根据题意，E中NO被高锰酸钾氧化生成NO3-，反应的离子方程式为3MnO4-+4H++5NO=3Mn2++5NO3-+2H2O，故答案为：
3MnO4-+4H++5NO=3Mn2++5NO3-+2H2O；
（5）浓硝酸易挥发，A中生成的二氧化氮中一定有少量硝酸蒸气逸出，二氧化氮与水反应也会生成硝酸，B中铜与硝酸反应仍有硝酸根离子剩余，从提高氮原子利用率的角度出发，可以在B装置中加入一定的稀硫酸，使NO2全部转化为NO，故答案为：
B装置中加入一定的稀硫酸，使NO2全部转化为NO；
（6）利用NaNO2的氧化性来测定其纯度，在酸性条件下，NaNO2能将I-氧化为I2，碘和淀粉显示蓝色，所以加适量水溶解，加入过量的0.800mol•L-1 KI溶液、淀粉溶液，然后滴加稀硫酸，溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；3次所消耗Na2S2O3溶液的体积分别为20.02mL、19.98mL、20.25mL，很明显20.25mL误差较大，删除，平均消耗的Na2S2O3溶液的体积=
=20.00mL，由S2O32-能将I2还原为I-可知，2NO2-～I2～2S2O32-；消耗NaS2O3的物质的量为0.500mol•L-1×20.00×10-3L=0.01mol，则NaNO2的物质的量为0.01mol，此NaNO2的纯度为
×100%=69.0%，故答案为：
溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；69.0%。
27．【答案】增大接触面积，加快反应速率ab
调节溶液的
，以除铁控制加入
的量、通入
的速率
【解析】
（1）粉碎闪锌矿能增大固体接触面积，加快化学反应速率；
（2）a.由分析可知，浸出液中溶质为
和
、硫酸亚铁和硫酸锌，则含有
等阳离子，故a正确；
b.
水解显酸性，加入硫酸，可以使
水解平衡逆向移动，抑制
水解，故b正确；
c.若改用
溶液进行浸取，将发生反应：
，故c错误；
（3）①由分析可知，a可以是
，作用是调节溶液的
，促进铁离子水解生成氢氧化铁沉淀以除铁；
②除铁过程中可以控制溶液中
的操作可以是控制加入
的量、通入
的速率等。
28．【答案】胶体利用逆流原理（增大SO2、NO2与氨水的接触面积），让烟气中的SO2和产生的NO2充分被氨水吸收NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）ΔH＝－200.9kJ·mol－1n（O3）/n（NO）值增大，O3浓度增加，有利于平衡NO（g）＋O3（g）NO2（g）＋O2（g）正向移动，NO氧化率增大NO2＋O
NO＋O20.0892NH4+＋2e－===2NH3↑＋H2↑（或2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，NH4+＋OH－===NH3↑＋H2O）
【解析】
（1）利用胶体的电泳可以将烟气进行静电除尘；气体从下往上扩散而氨水从上往下喷淋，增大被吸收气体与氨水的接触面积，延长反应时间，能让烟气中的SO2和产生的NO2充分被氨水吸收。
（2）已知：
①2NO2（g）
2NO（g）＋O2（g）ΔH1＝＋115.2kJ·mol－1；
②2O3（g）
3O2（g）ΔH2＝－286.6kJ·mol－1。
根据盖斯定律，由②-①得反应NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）ΔH=ΔH2－ΔH1=－200.9kJ·mol－1；
（3）根据平衡移动原理，增大n（O3）/n（NO）比值，O3浓度增加，有利于平衡NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）正向移动，使NO氧化率增大；当温度高于100℃时，O3分解生成活性极高的氧原子，NO转化率降低，说明反应中NO2转化为NO，故考虑发生了反应NO2＋O
NO＋O2；
（4）体积分数为物质的量分数。
2NO（g）＋2CO（g）
N2（g）＋2CO2（g）
初始（mol）:
81000
变化（mol）:
－2x－2xx2x
平衡（mol）:
8－2x10－2xx2x
体积分数＝
＝
＝25%，解得x＝2；
故Kp＝
＝
＝0.089MPa－1。
（5）用惰性电极电解铵氮变氨氮，是因为阴极上铵根离子得到电子发生还原反应生成氨气和氢气，为确保氨气能挥发出去，需要保证a极为阴极，否则氨气将大部分溶解在水中，电极反应式为2NH4+＋2e－===2NH3↑＋H2↑或2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，NH4+＋OH－===NH3↑＋H2O。
35【答案】．
3Na2S＞K2S＞S8＞SO2Na2S、K2S均为离子晶体，熔点较高，Na+半径比K+半径小，故Na2S熔点高；S8、SO2均为分子晶体，熔点较低，因S8的相对分子质量比SO2大，故S8熔点比SO2高Cl＞sp3AC四面体
×
×107
【解析】
（1）硫为16号元素，硫离子核外有18个电子，基态硫离子价层电子的轨道表达式为
，其电子填充的最高能级为3p，含有3个相互垂直的原子轨道，故答案为：
；3；
（2）Na2S、K2S均为离子晶体，熔点较高，Na+半径比K+半径小，故Na2S熔点高；S8、SO2均为分子晶体，熔点较低，因S8的相对分子质量比SO2大，故S8熔点比SO2高，因此四种物质的熔点由高到低的顺序依次为Na2S＞K2S＞S8＞SO2，故答案为：
Na2S＞K2S＞S8＞SO2；Na2S、K2S均为离子晶体，熔点较高，Na+半径比K+半径小，故Na2S熔点高；S8、SO2均为分子晶体，熔点较低，因S8的相对分子质量比SO2大，故S8熔点比SO2高；
（3）H2[PbCl4]中配位原子是Cl，中心原子是Pb；同一周期，从左到右，第一电离能呈现增大的趋势，I1（Cl）＞I1（S）；H2S中硫的价层电子对数=2+
=4，采用sp3杂化，为V形分子；A．H2O中O的价层电子对数=2+
=4，采用sp3杂化，为V形分子；B．SO3中硫的价层电子对数=3+
=3，采用sp2杂化，为平面三角形分子；C．O3中O的价层电子对数=2+
=3，采用sp2杂化，为V形分子；D．CH4中C的价层电子对数=4+
=4，采用sp3杂化，为正四面体形分子；空间的构型与H2S相同的有AC，故答案为：
Cl；＞；sp3；AC；
（4）根据方铅矿的立方晶胞图，硫离子采取面心立方堆积，铅离子填在由硫离子形成的四面体空隙中。
一个晶胞中含有4个铅离子，硫离子的数目=8×+6×=4，晶胞的质量=
g=
g，则晶胞的棱长=
cm，晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为晶胞体对角线的=
×
cm=
×
×107nm，故答案为：
四面体；
×
×107。
36【答案】．苯酚取代反应
4
（酚）羟基、醛基
13
【解析】
（1）根据以上分析，A的化学名称是苯酚；B和氯气在光照的条件下发生取代反应生成C，所以B→C的反应类型是取代反应，
故答案为：
苯酚；取代反应；
（2）D的结构简式是
，分子中有4种类型的氢原子，其核磁共振氢谱共有4组峰，
故答案为：
；4；
（3）E的结构简式为
，E在铜作催化剂的条件下发生催化氧化生成F，所以E→F的化学方程式为
；G的结构简式为
，含有的官能团的名称是（酚）羟基、醛基，
故答案为：
；（酚）羟基、醛基；
（4）根据已知②G和I生成H，G→H的化学方程式为
，
故答案为：
；
（5）F的结构简式为
，M是F的同分异构体，符合条件①能与FeCl3溶液发生显色反应说明含有酚羟基，②能发生银镜反应说明含有醛基，可能的结构有：
苯环上有一个-OH、一个-CHO和一个-CH3共有10种；
苯环上有一个-OH和一个HCOOCH2-，处于邻、间、对共3种；所以共有13种，
故答案为：
13；
（6）根据已知②，结合题给原料1，3－丙二醛和丙烯，若要制备
，需要由丙烯制得丙酮，丙酮和1，3－丙二醛发生已知②的反应得到
。
所以具体的合成路线设计为：
，
故答案为：
。
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