高三一轮复习第四章硫及其化合物43.docx
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高三一轮复习第四章硫及其化合物43
一、选择题
1．（2012·东北三校联考）下列说法正确的是（ ）
A．硫粉在过量的纯氧中燃烧可以生成大量的SO3
B．可以用澄清石灰水鉴别SO2和CO2
C．SO2能使品红溶液、酸性KMnO4溶液褪色，但褪色原理不同
D．将铜片放入浓硫酸中，无明显现象是因为发生了钝化现象
解析 硫粉在过量的纯氧中燃烧只能得到SO2，A项错误；B项错误，因为二者都出现白色沉淀；C项正确，前者是由于SO2的漂白性，后者是由于SO2的还原性；D项错误，二者在常温下不能反应，在加热时才能反应。
答案 C
2．用下列两种途径制取H2SO4，某些反应条件和产物已省略，下列有关说法不正确的是（ ）
途径① S
H2SO4
途径② S
SO2
SO3
H2SO4
A．途径①反应中体现了浓HNO3的强氧化性和酸性
B．途径②的第二步反应在实际生产中可以通过增大O2的浓度来降低成本
C．由途径①和②分别制取1molH2SO4，理论上各消耗1molS，各转移6mol电子
D．途径②与途径①相比较更能体现“绿色化学”的理念，因为途径②比途径①的污染相对较小且原子利用率较高
解析 途径①反应的化学方程式可表示为S＋6HNO3（浓）===H2SO4＋6NO2↑＋2H2O，属于浓硝酸和非金属单质的反应，产物中无盐生成，因此浓硝酸只表现氧化性而不表现酸性，A项错。
答案 A
3．（2012·江西六校联考）下列离子方程式书写错误的是（ ）
A．在NaHSO4溶液中加入Ba（OH）2溶液至中性：
Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO
===BaSO4↓＋2H2O
B．向硫酸铜溶液中通入H2S气体：
Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋
C．SO2气体通入Ba（OH）2溶液中：
SO2＋2OH－===SO
D．用稀硫酸酸化硫化钠和亚硫酸钠的混合溶液：
SO
＋2S2－＋6H＋===3S↓＋3H2O
解析 A中“加入Ba（OH）2溶液至中性”，则化学方程式为2NaHSO4＋Ba（OH）2===BaSO4↓＋2H2O＋Na2SO4，其离子方程式为SO
＋Ba2＋＋2H＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O，A项正确；B项正确；C项离子方程式没有配平，反应生成的BaSO3沉淀应写化学式，正确的离子方程式为SO2＋Ba2＋＋2OH－===BaSO3↓＋H2O；＋4价的S和－2价的S在酸性条件下不能共存，会发生氧化还原反应，生成单质S，D项正确。
答案 C
4．（2012·湖南石门模拟）工业上以硫铁矿为原料制硫酸所产生的尾气中含有SO2，为便于监控，实施环境保护，下列适合测定硫酸尾气SO2含量的试剂是（ ）
A．品红溶液B．浓硝酸
C．碘水、淀粉溶液D．以上都能
解析 硝酸与二氧化硫的反应没有明显的反应现象，B项不适合；品红试液只适合定性判断SO2的存在，不能用来定量测定SO2的含量；C项，可以用碘水来定量测定，以淀粉充当指示剂。
答案 C
5．（2012·广东四校联考）标准状况下，某同学向100mLH2S饱和溶液中通入SO2，所得溶液pH变化如图所示。
下列分析中，正确的是（ ）
A．ab段反应是：
SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
B．亚硫酸是比氢硫酸更弱的酸
C．原H2S溶液的物质的量浓度为0.05mol/L
D．b点对应的溶液导电性最强
解析 A项即为SO2与H2S的氧化还原反应；B项b点到c点pH减小说明酸性H2SO3>H2S；C项，应为0.1mol/L；D项b点对应溶液中无离子导电性最弱。
答案 A
6．（2012·上海十三校第二次联考）Ba（NO3）2溶液中通入一定量的SO2，下列离子反应一定不会发生的是（ ）
A．Ba2＋＋SO2＋H2O===BaSO3↓＋2H＋
B．Ba2＋＋SO
===BaSO4↓
C．3SO2＋2H2O＋2NO
===2NO＋3SO
＋4H＋
D．4SO2＋5H2O＋NO
===NH
＋4SO
＋6H＋
解析 A项忽视了亚硫酸的酸性弱于硝酸酸性，且硝酸有强氧化性，一定错误；该反应过程可以理解为NO
先将SO2氧化为SO
，然后SO
再与Ba2＋结合生成沉淀，即先发生C或D的反应，再发生B反应；也可以理解为SO2先与H2O反应生成SO
，SO
再被NO
氧化为SO
，SO
再与Ba2＋结合生成沉淀。
答案 A
7．（2012·福建泉州四校第二次联考）对下列事实的解释正确的是（ ）
A．氯气可以使湿润的有色布条褪色，是因为氯气具有漂白性
B．医疗上可用硫酸钡作X射线透视肠胃的内服药，是因为硫酸钡不溶于酸
C．向50mL18mol·L－1的H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后，被还原的H2SO4的物质的量等于0.45mol
D．常温下，浓硫酸可以用铝制容器贮存，说明铝与浓硫酸不反应
解析 Cl2不具有漂白作用，而是其与水反应生成的HClO的强氧化性使有色布条褪色，A项错误；C项，随着反应的进行，硫酸的浓度降低，稀硫酸不能与铜反应，错误；D项，常温下浓硫酸使铝钝化（化学变化），形成致密的氧化膜阻碍了反应的继续进行；人的胃液中含有盐酸，硫酸钡不溶于盐酸等强酸，可作为X射线透视肠胃的内服药，B项正确。
答案 B
8．（2012·山东淄博高三期末）下列装置可用于收集SO2并验证其某些化学性质，下列说法正确的是（ ）
选项
试剂
现象
结论
A
酸性KMnO4
溶液
溶液褪色
SO2有氧化性
B
品红溶液
溶液褪色
SO2有漂白性
C
NaOH溶液
无明显现象
SO2与NaOH
溶液不反应
D
紫色石蕊试液
溶液变红
后不褪色
SO2有酸性、
没有漂白性
解析 二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色的原理是二氧化硫具有强还原性，A项错误；二氧化硫与NaOH溶液反应时没有明显的现象，C项错误；SO2有漂白性，但不能使指示剂褪色，D项错误。
答案 B
9．（2012·浙江杭州师大附中模拟）往FeCl3和BaCl2的混合溶液中通入SO2，溶液颜色由棕黄色变成浅绿色，同时有白色沉淀产生。
下列说法正确的是（ ）
A．该实验表明FeCl3有还原性
B．白色沉淀为BaSO3
C．该实验表明SO2有漂白性
D．反应后溶液酸性增强
解析 发生的反应为2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO
＋4H＋和SO
＋Ba2＋===BaSO4↓，SO2表现还原性，只有D项正确。
答案 D
10．单质X与浓硫酸共热，反应中X与H2SO4的物质的量之比为1:
2，则生成物中X的化合价可能为（ ）
①＋1 ②＋2 ③＋3 ④＋4
A．②④B．③④
C．①②D．①③
解析 若X为金属，则反应可表示为：
X＋2H2SO4（浓）
XSO4＋SO2↑＋2H2O，生成物XSO4中X为＋2价；
若X为非金属，则反应可表示为：
X＋2H2SO4（浓）
XO2＋2SO2↑＋2H2O，生成物XO2中X为＋4价。
答案 A
二、填空题
11．（2011·北京）甲、乙两同学为探究SO2与可溶性钡的强酸盐能否反应生成白色BaSO3沉淀，用下图所示装置进行实验（夹持装置和A中加热装置已略，气密性已检验）。
实验操作和现象：
操作
现象
关闭弹簧夹，滴加一定量浓硫酸，加热
A中有白雾生成，铜片表面产生气泡
B中有气泡冒出，产生大量白色沉淀
C中产生白色沉淀，液面上方略显红棕色并逐渐消失
打开弹簧夹，通入N2，停止加热，一段时间后关闭
从B、C中分别取少量白色沉淀，加稀盐酸
均未发现白色沉淀溶解
（1）A中反应的化学方程式是______________________________________________________________________。
（2）C中白色沉淀是________，该沉淀的生成表明SO2具有________性。
（3）C中液面上方生成红棕色气体的化学方程式是_________________________________________________________________________________________________________________________________。
（4）分析B中不溶于稀盐酸的沉淀产生的原因，甲认为是空气参与反应，乙认为是白雾参与反应。
①为证实各自的观点，在原实验基础上：
甲在原有操作之前增加一步操作，该操作是________________________________________________________________________________________________________________________________________________；
乙在A、B间增加洗气瓶D，D中盛放的试剂是________。
②进行实验，B中现象：
甲
大量白色沉淀
乙
少量白色沉淀
检验白色沉淀，发现均不溶于稀盐酸。
结合离子方程式解释实验现象异同的原因是：
________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
（5）合并（4）中两同学的方案进行实验。
B中无沉淀生成，而C中产生白色沉淀，由此得出的结论是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
解析 本题考查探究实验，意在考查考生的实验探究能力和创新思维能力。
铜与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水。
白色沉淀不溶于稀盐酸，说明该白色沉淀为硫酸钡沉淀，SO2溶于水生成H2SO3，硝酸在酸性条件下将SO
氧化成SO
，二氧化硫表现出还原性，将HNO3还原，生成无色的一氧化氮，一氧化氮与洗气瓶上方的氧气发生反应生成红棕色的二氧化氮气体。
甲同学在实验前通入足量的氮气排出整个装置中的空气，排除空气中氧气的干扰；乙同学在装置A、B之间增加盛有饱和亚硫酸氢钠的洗气瓶D，排除白色酸雾的干扰；甲、乙两同学的实验中，B中均有不溶于稀盐酸的白色沉淀，说明有硫酸钡沉淀生成，甲是酸雾引起的，乙是氧气引起的，根据甲同学得到的沉淀多，说明酸雾的量远大于装置中氧气的量。
合并甲、乙两同学的装置实验，既除去了氧气又除去了酸雾，装置B中无白色沉淀生成，说明二氧化硫与可溶性钡的强酸盐不能反应生成亚硫酸钡沉淀。
答案
（1）Cu＋2H2SO4（浓）
CuSO4＋SO2↑＋2H2O
（2）BaSO4 还原
（3）2NO＋O2===2NO2
（4）①通N2一段时间，排除装置中的空气 饱和NaHSO3溶液 ②甲：
SO
＋Ba2＋===BaSO4↓，乙：
2Ba2＋＋2SO2＋O2＋2H2O===2BaSO4↓＋4H＋，白雾的量远多于装置中O2的量
（5）SO2与可溶性钡的强酸盐不能反应生成BaSO3沉淀
12．（2012·西城模拟）以下是有关SO2、Cl2的性质实验。
（1）某小组设计如图所示的装置图（图中夹持和加热装置略去），分别探究SO2和Cl2的性质。
①若从左端分别通入SO2和Cl2，装置A中观察到的现象是否相同？
________（填“相同”或“不相同”）；若装置D中装的是V2O5（催化剂），通入SO2时，打开K通入适量O2的化学反应方程式为________。
②SO2通入B中，溶液颜色褪去，则该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
（2）某同学将足量的SO2通入一支装有氯化钡溶液的试管，未见沉淀生成，若向该试管中加入足量________（填字母），则可观察到沉淀产生。
A．氨水B．稀盐酸
C．硝酸钾溶液D．硫化钠溶液
（3）已知由元素S和O组成的－2价酸根离子X，X中S和O的质量比为43；当Cl2与含X的溶液完全反应后，得澄清溶液，取少量该溶液加入盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀产生。
写出Cl2与含X的溶液反应的离子方程式：
________________。
（4）
某科研单位利用电化学原理用SO2来制备硫酸，装置如图，含有某种催化剂，电极为多孔的材料，能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触。
通入SO2的电极为________（填“正”或“负”）极，其电极反应式为________________________；电池的总反应式为________________________。
解析
（1）SO2和Cl2均能使品红溶液褪色，装置A中观察到的现象相同。
（2）在氯化钡溶液中通入SO2后无沉淀生成，是因为弱酸不能制强酸，但若加入足量氨水，可生成亚硫酸铵，进而生成亚硫酸钡沉淀；若加入足量硝酸钾溶液或硫化钠溶液，均因发生氧化还原反应而生成沉淀，分别生成BaSO4和S沉淀。
（3）由元素S和O组成的－2价酸根离子X，X中S和O的质量比为4:
3；则X应为S2O
，它与Cl2反应的离子方程式为4Cl2＋S2O
＋5H2O===2SO
＋8Cl－＋10H＋。
答案
（1）①相同 2SO2＋O2
2SO3
②SO2＋I2＋2H2O===4H＋＋2I－＋SO
（2）A、C、D
（3）4Cl2＋S2O
＋5H2O===2SO
＋8Cl－＋10H＋
（4）负 SO2－2e－＋2H2O===4H＋＋SO
2SO2＋O2＋2H2O===2H2SO4
13．已知：
A～K物质之间的转化关系如图所示，D、E、F、H均为气体，其中E、F、H为无色气体，A为形成化合物种类最多的元素形成的单质，G为淡黄色粉末（部分产物未给出）。
根据题意回答下列问题：
（1）写出下列物质的化学式：
D：
______；白色沉淀1：
______；白色沉淀2：
______。
（2）写出①、②反应的化学方程式：
①___________________________________________________，
②___________________________________________________，
②反应可用于_____________________________________________________________________。
（3）I溶液呈________（填“酸”、“碱”或“中”）性，升高温度，该溶液的pH________（填“增大”、“减小”或“不变”），原因是________________（写出离子方程式和必要的文字说明）。
（4）若K为等物质的量的F与I反应的产物，将B与过量的Ba（OH）2混合后加入K，所得白色沉淀为________。
解析 由题干信息可知A为碳，G为Na2O2，有色气体D只能是NO2，能与碳反应生成NO2的B必是HNO3，因此E为CO2。
碳与C的浓溶液加热也能产生CO2，则C必是H2SO4，故F是SO2，以此可推断框图中的其它物质，H为O2，I为Na2CO3，K为Na2SO3或NaHSO3，它与HNO3混合后，被HNO3氧化生成SO
，与Ba（OH）2反应生成白色沉淀1为BaSO4。
CO2与过量Ba（OH）2反应生成白色沉淀2为BaCO3，若K为等物质的量的SO2与Na2CO3反应的产物，则SO2＋Na2CO3===Na2SO3＋CO2，K为Na2SO3，HNO3与Ba（OH）2（过量）反应生成Ba（NO3）2，Ba（NO3）2与Na2SO3反应可生成沉淀BaSO3。
答案
（1）NO2 BaSO4 BaCO3
（2）C＋2H2SO4（浓）
CO2↑＋2SO2↑＋2H2O
2CO2＋2Na2O2===2Na2CO3＋O2
呼吸面具或潜水艇中作供氧剂
（3）碱 增大 CO
＋H2OHCO
＋OH－，升高温度水解平衡正向移动，碱性增强
（4）BaSO3
14．某研究小组用MnO2和浓盐酸制备Cl2时，利用刚吸收过少量SO2的NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。
（1）请完成SO2与过量NaOH溶液反应的化学方程式：
SO2＋2NaOH===________________________________________________________________________。
（2）反应Cl2＋Na2SO3＋2NaOH===2NaCl＋Na2SO4＋H2O中的还原剂为________。
（3）吸收尾气一段时间后，吸收液（强碱性）中肯定存在Cl－、OH－和SO
，请设计实验，探究该吸收液中可能存在的其他阴离子（不考虑空气中CO2的影响）。
①提出合理假设。
假设1：
只存在SO
；
假设2：
既不存在SO
，也不存在ClO－；
假设3：
__________________________________________________________________。
②设计实验方案，进行实验。
请写出实验步骤以及预期现象和结论。
限选实验试剂：
3mol/LH2SO4、1mol/LNaOH、0.01mol/LKMnO4、淀粉－KI溶液、紫色石蕊试液。
实验步骤
预期现象和结论
步骤1：
取少量吸收液于试管中，滴加3mol/LH2SO4至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于A、B试管中
步骤2：
步骤3：
解析 本题主要考查实验设计与评价能力，背景知识为氧化还原反应，意在考查考生的实验设计能力，分析与解决问题的能力，本题在对考生实验评价能力的考查上具有特别的价值，是一个既具有新颖性，又不失经典性的好题。
（1）SO2与过量NaOH反应的产物为Na2SO3与H2O。
（2）在反应中，硫元素的化合价升高，所以Na2SO3为还原剂。
（3）SO
具有较强的还原性，而ClO－具有极强的氧化性，ClO－与SO
是不能共存的，所以假设3为：
只存在ClO－，实验设计只要求证实酸化后的溶液是具有氧化性，还是具有还原性，还是既不具有氧化性，也不具有还原性，若加入淀粉－KI溶液会出现蓝色，证明存在ClO－，若加入KMnO4溶液时，KMnO4溶液褪色，证明存在SO
，若两种现象均无，则假设2成立。
答案
（1）Na2SO3＋H2O
（2）Na2SO3
（3）①只存在ClO－
②
步骤2：
向A试管中滴加1～2滴0.01mol/LKMnO4溶液
（ⅰ）若溶液褪色，则假设1成立；
（ⅱ）若溶液不褪色，则假设2或3成立
步骤3：
向B试管中滴加1～2滴淀粉－KI溶液
（ⅰ）若溶液变蓝色，则假设3成立；
（ⅱ）若溶液不变蓝色，结合步骤2中的（ⅱ），则假设2成立
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