软油.docx

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软油

硬脂酸9

环氧氯丙烷13.5

二乙烯三胺18

平平加13.5

冰醋酸

柔软剂ES性质、用途与生产工艺

化学性质 

本品主要成分是咪唑啉型阳离子表面活性剂，为一乳化体。

外观为米白色浆状。

可与水混溶，比例稀释成乳化液。

具有耐洗性，可与阳离子或非离子表面活性剂混用。

用途 

本品用作腈纶纤维柔软剂，涤纶产品柔剂的添加剂。

本品能与纤维成盐键合，因而具有耐洗性。

可与阳离子型和非离子型印染助剂混用。

使用时，先用少量热水调浆，再加入所需水调到合适浓度。

用途 

用作腈纶等合成纤维的柔软处理剂

生产方法 

其制备分两步：

⑴由硬脂酸和二乙烯三胺反应生成2-十七烷基-N-氨乙基咪唑啉；⑵咪唑啉季铵化。

两步反应在同一反应釜内完成。

具体制备方法如下。

将硬脂酸、二乙烯三胺投入反应釜中，在氮气保护下升温使硬脂酸溶解。

开动搅拌继续升温至120℃。

进行脱水反应，待170℃以下无水脱出时降温至110℃，在1.5～2h内加入环氧氯丙烷。

加毕回流2～3h，降温至100℃，加入冰醋酸、醋酸钠水溶液及亚硫酸氢钠水溶液，搅拌成浆状。

根据需要调节含固量。

柔软剂101性质、用途与生产工艺

化学性质 

本品外观为魄或微黄色稠厚液。

为非离子表面活性剂。

可与水以任何比例稀释，耐酸、碱，耐硬水。

用途 

用作内衣织物的后处理剂，漂白绒布起毛助剂，处理后织物手感柔软丰满。

生产方法 

在搅拌釜中加入硬脂酸35份，白油70份，石蜡70份，平平加O32份，二乙醇胺3份，三乙醇胺3份，油酸5份，苯酚2份，加热熔化成为一体，搅拌，当升温至90℃后加快搅拌（1440r/min），加入25份CMC，加水至1t，快速搅拌成乳液，保温1h，加香料少许，冷却出料为成品。

柔软剂VS用途与合成方法

化学性质 

本品为白色乳化体或粘稠浆状物。

凝固点≤0，可与水以任意比例稀释。

性能活泼。

能耐硬水。

与纤维反应时无酸质析出，对织物无脆损性，有优异的耐洗、耐干燥性。

用途 

本品用作棉织物，腈化纤维等柔软处理剂。

也用作织物的树脂整理剂。

能增加织物的丰满度、柔软性和耐沾污性。

是常用的柔软剂。

生产方法 

十八烷基乙烯脲的制备先在反应釜内加入780份水，冷冻降温至0℃，加入乙烯亚胺27份，在1～2h内滴加195份十八烷异氰酸酯，反应中温度自动上升，但要控制在33～37℃以下。

滴加完后在此温度下保温3h左右。

即制得十八烷基乙烯脲。

乳化往制好的十八烷基乙烯脲中加入少量的荧光增白剂和9份平平加O，快速搅拌成乳状物。

调pH值至8后移入砂磨机进行砂磨。

磨细后出料

新一代柔软剂——三乙醇胺脂肪酸酯

　本文舟绍了新一代织物柔软剂——三己醇胺脂肪聩酯季铵盐的台成方法，性能和应用，它作　为双十八烷基二甲基氯化铵（ＤＳＤＭＡＣ）的更新换代产品具有优良的性能和广泛的应甩前景

引言　织物柔软剂起始于５Ｏ年代末，首先在　美、日出现，６０年代中期进入了欧洲市场，现　已扩展到世界上许多国家，已达到了极具普　及的程度。

报报道　］，欧洲１９９１年人均消费　已达６．０公斤。

织物柔软剂在国外得到迅速　发展和广泛应用的原因是与工业发展水平和　人民生活水平的提高密切相关。

　近年来，随着世界“绿色运动”的开展，常　用柔软剂双十八烷基二甲基氯化铵（ＤＳＤ－　ＭＡＣ）由于存在着与环境有关的生物降解性　差和只适于低浓度产品（４～８　）而占用大量　塑料包装的处理问题Ｌ１］，１９９０年在德国和荷　兰已率先停止使用０］，在许多发达国家也逐　步披取代。

各国正致力于研究新的柔软剂品　种。

三乙醇胺脂肪酸酯季铵盐由于其优良的　柔软性、抗静电性、再润湿性等各种优良性　能，特别是由于优良的生物降解性及适于配　制高浓度产品（１２～２５　）成为替代ＤＳＤ－　ＭＡＣ柔软剂的首选品种。

在欧洲，１９９５年酯　胺占织物柔软剂市场份额的８７　。

　据近年发表的资料，各国研究的新柔软　剂品种主要为酯基胺类和酯基季铵盐类，这　些被引入酯基、酰胺基、羟烷基等水溶性基团　的化合物，在污水处理过程中易于分解成脂　肪酸和阳离子代谢物。

国外有关酯基季铵盐　类产品的合成及应用，专利文献报导很多，这　类产品作为柔软剂比其它新品种使用时间更　早，而国内这方面的报导极少。

该类产品作为　柔软剂ＤｓＤＭＡｃ的更新换代产品同样用于　毛纺、棉纺、麻纺、合成纤维和造纸等工业，同　ＤｓＤＭＡｃ相比，该类产品不仅工艺路线简　便可行，原料易购，而且在设备投资、生产成　本方面也有明显的竞争性。

２合成方法　。

］　三乙醇胺脂肪酸酯季铵盐阳离子表面活　性剂的制备，分别由脂肪酸与三乙醇胺的酯　化及酯化中间体的季铵化二部分组成。

　２．１原料　①ｃ　饱和或不饱和脂肪酸；②三乙醇　胺；⑧季铵化剂；（ｃＨ　）。

ＳＯ。

，ＣＨ　Ｃ１，各种有　机酸及无机酸；④催化剂：

甲醇钠，亚磷酸，十二烷基苯磺酸，对甲苯磺酸，硫酸等。

　２．２合成条件　酯化：

１４ｏ～２００＂Ｃ，２～８　ｈ，真空或常压。

　季铵化：

４０￣９０℃，１～３　ｈ。

　２．３产品　酯化合成的产品为单酯　双酯、三酯的混　合物，其中双酯占主要成分，　（：

Ｈ，ＣＨ，ＯＨ　单酯　ＣＨ２ＣＨ￣ＯＨ　ｌ　ＲＣＯＯＣＨ｛ＣＨ｛一Ｎ—ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＲ　职睹　ＣＨ　ＣＨ２０ＯＣＲ　三酯　季铵化产品的主要形式：

　ｒ　ＲＣＯＯＣＨ２ＣＨ２　ＣＨ２ＣＨ２ｏＨ　１　０　Ｉ　＼Ｎ　ｌ　ｃ嘲ｅ　Ｌ　ＲＣＯＯＣＨｚＣＨ２　ＣＨ，　Ｊ　

２．４合成举例　：

　２mol牛油脂肪酸、ｌmol三乙醇胺和　１．４ｇ　５０%亚磷酸在真空条件下ｌ６０℃反应３　～４　ｈ，得到一种产物（酸价５），其中单酯含　量ｌ０　，双酯６２　，三酯２８　，此产物在４０　～６ｏ℃下和（ＣＨ3）2ＳＯ4　反应得到季铵化产品，Ｇ

３性能　三乙醇胺脂肪酸酯季铵盐用于柔软剂具　有以下功能。

。

］：

　赋予洗涤衣物舒适的感觉和柔软性，使　穿着舒服；减少静电荷的积聚；对洗涤衣物温　和，因此增加衣物的使用寿命；使洗涤衣物更　易熨烫，节省能源；缩短甩干时间，节省能源；　赋予洗涤衣物愉快的香味。

　作为ＤＳＤＭＡＣ的替代物除了具有和　ＤＳＤＭＡＣ同样或更好的性能外，还必须具　有优良的生物降解性和能制造浓缩产品。

　汉高公司对柔软荆的性能作了对比”　产品　ｌ柔软性Ｉ色择、气昧ｊ可用性ｌ再润温性　抗睁电性　高赦度配方　生物降解性　生态毒性　ＤＳＤＭＡＣ　Ｊ　投好　｛　合格　ｉ　窖易　ｌ　整　整　差　差　高　ＥＱ　Ｉ　好　ｌ　银好　ｌ　普易　ｌ　好　好　很稳定　极好　低　＊Ｅｑ为汉高公司相同于车文产物的商品代号　酯键分子的迅速降解性能通过图１可以　显示，脂肪酸可以继续代谢为ＣＯ　，而较小的　阳离子代谢物则不能继续代谢。

　３应用　三乙醇胺脂肪酸酯季铵盐的用途十分广　泛，用于化妆品、洗涤剂的乳化剂，合成纤维　的抗腐蚀剂、润措剂，生产饮料设备的清洗和　杀菌剂，－橱青的附着剂等等，不胜枚举，但最　主要的用途是用于制取柔软剂和抗静电剂。

　３８　作为柔软剂广泛用于毛纺、棉纺、麻纺、　合成纤维和造纸等工业　作为抗静电剂适用于聚酯、聚酰胺、聚乙　烯、聚丙烯、尼龙、聚烯烃等各种合成纤维。

　本文主要介绍的是作为柔软剂的应用　本产品适于配制浓缩型柔软剂最大浓度　柔软剂行为评价包括：

柔软性、再润湿　性、抗静电性。

　柔软剂能力评价包括：

在０、２Ｏ、４０℃等　温度下的牯度、香味、色泽。

　配制浓缩产品时应要注意的问题　：

　水解稳定性：

ｐＨ值对产品稳定性影响　很大，适宜的ｐＨ值应为２．０～３．５，在较高的　ｐＨ值下，水解很严重ｉ高活性物配方的影响　因素；单、双、多酯的比例；烷基的饱和度；起　始ｐＨ值及ｐＨ值稳定性｝分散粒径等。

　以下列举一例国外的应用配方一　此配方对不同纤维织物均有优良的柔软　性和回弹力，并且在清水中有很好的分散４结论　０．１Ｏ～９５％（ｗｔ）　０．６～９　ｌ～ｌ０　平衡至１００　９～９　三乙醇胺脂肪酸酯季铵盐分子中，既含　有与调理性能有关的长链疏水基和亲水基，　叉含有易被微生物分解的酯键，因此，此产品　不仅具有优良的性能，叉具有非常快的生物　降解性能和安全可靠的毒理学性质，作为　ＤＳＤＭＡＣ的代用品既可生产高浓度产品锵　决包装处理问题，叉解决了ＤＳＤＭＡＣ所存　在的影响生态环境问题。

　参考文献　Ｒ．Ｐｕｃｈｔａ．Ｐ．Ｋｒｉｎｇｓ　ａｎｄ　Ｐ．ｓａａｄｋｉｉｈ［ｅｒ　Ｔｅｎｓｉ

世纪年代之前在国际上双十八烷基二　甲基氯化铵因其具有优良的柔软性能而广　泛用做织物柔软剂。

由于双长链烷基季铵盐生物降　解差又不易配制成高浓度的产品且生产成本较　高在污水处理中还易被污泥吸附而造成环境污染　被发达国家禁用…因此开发一种柔软性能优良而　且能够生物降解的新型纺织品柔软剂具有现实意　义。

易生物降解的新产品双长链酯基季铵盐一硬脂　酸三乙醇胺酯季铵盐是一种市场前景看好的绿色　柔软剂。

随着我国国民经济的迅速发展和人们环保意识的提高这种新绿色环保型柔软剂越来越受到　人们的青睐　。

　硬脂酸三乙醇胺酯季铵盐通常由硬脂酸和三乙　醇胺酯化后再选取适当的季铵化试剂进行季铵化得　来。

以下将分步介绍国内外硬脂酸三乙醇胺酯季铵　盐的合成工艺。

　催化剂选择　因为硬脂酸是长链烷基酸所以直接酯化难度　较高因此需要选择合适的催化剂来催化合成硬脂　酸三乙醇胺酯。

　酯化反应常用的催化剂有对甲苯磺酸硫酸甲　醇钠十二烷基苯磺酸钠杂多酸等。

国内文献对于　合成硬脂酸三乙醇胺酯应选择何种催化剂报道较　少徐光年等　在谈到酯胺的制备工艺中提到采用　对甲苯磺酸作为酯化催化剂。

　　及　提出对于该酯化反应应选择　电离常数负对数小于的无机强酸作为催化　剂其中以次磷酸尤佳。

选取次磷酸作为催化剂能　提高产品的纯度、色泽与产量同时也有利于最终产　品的降解。

　　　建议选用碱金属或碱土金属的硼　氢化物做为酯化的催化剂硼氢化钾、硼氢化镁及硼　氢化钠都是很好的具有代表性的催化剂。

　此外次磷酸的碱金属或碱土金属盐对于该酯　化反应也是具有优良催化性能的催化剂如脂肪酸　质量百分含量为的次磷酸钠就是很好的催化剂

　制备工艺　硬脂酸三乙醇胺酯的制备工艺相对已经比较成　熟具体操作过程如下　将适量的硬脂酸加入装有搅拌温控回流冷凝　的四口瓶中在氮气保护下升温熔化。

当硬脂酸完　全熔解后加入三乙醇胺和相应的催化剂。

也可选用　适当的溶剂参与酯化反应但更倾向于不加溶剂参　与酯化其反应速度更快。

物料全部加入反应器后　在氮气保护下升温至反应温度回流反应　。

　取样测定产物的酸值和皂化值根据皂化值一酸　值皂化值×计算硬脂酸的转化率　。

其中　酸值的测定以　—《工业硬脂酸试验方　法酸值的测定》方法测定。

文献在介绍织物柔软　剂二酰氧烷基二烷基铵复合物的制备中提到酯化　反应中产生的水可通过在液相混合反应液表面抽真　空或在液体表面通惰性气体如氮气来移除从而　推动反应向正向进行。

　因为酯胺的合成是为下一步季铵化做准备考　虑到三酯的空间位阻太大且水溶性差故做为单　酯、双酯、三酯的混合物体系的酯胺其季铵化难易　的重点在三酯的含量上因双酯季铵盐的柔软效果　最好单酯季铵盐具有很好的抗静电性故应尽量提　高单双酯尤其是双酯在酯胺中的含量　。

　定量和定性分析　硬脂酸与三乙醇胺酯化得到产物为单酯、双酯、　三酯的混合物为了更清楚的确定产物的组成需要　对各个组分进行定量定性分析。

　国外曾报道采用反相高效液相色谱但需要加入离子对的方法分析酯胺¨。

。

也有采用核磁共振氢谱　的方法】订和气相色谱的方法　。

其中　　　　等口¨详细介绍了采用高效液相色谱高分辨率毛细　管气相色谱、质谱来分析硬脂酸三乙醇胺酯的方法　和所采用的条件。

　王明权　及王友国等　则是采用了柱层析法　对各个组分进行了分离。

该法选用硅胶柱作为层析　柱采用干法装柱以及溶剂梯度洗脱分别得到了单　酯、双酯、三酯的纯组分。

以苯、乙醚、甲醇和　乙醇为流动相当　苯　乙醚　乙　醚　甲醇和乙醇为梯度洗脱剂可　以将个组分完全分离。

　由于单、双、三酯的极性不同故可用液相色谱　方法对其进行分离并定性和定量分析。

徐光年等　及王明权　所采用的色谱柱为硅胶柱流动相和溶　剂均为甲醇异丙醇正己烷　柱温　℃柱压　　流动相流量　　样品　质量百分比浓度进样量　用紫外检测　器检测波长为　。

　酯胺的个组分的羟基数不同尤其是三酯分　子中不含羟基因此可以采用红外光谱法作为一种　辅助的进行定性分析的手段　。

此外可以通过电　喷雾质谱—方法分别确定柱层析分离得到　的个组分的平均分子量从而对其进行定性分　析　。

　季铵盐的制备　硬脂酸三乙醇胺酯与合适的季铵化试剂反应即　可得到具有较高柔软性能可降解的绿色柔软剂。

常　见的季铵化试剂包括低碳烷基卤化物和硫酸二低烷　基酯如甲基氯化物、甲基溴化物、甲基碘化物、硫酸　二甲酯和硫酸二乙酯等　。

本文将以硫酸二甲酯作　为季铵化试剂讨论季铵盐的制备方案。

　制备工艺条件　因为季铵化反应为强放热反应而体系温度过　高不利于目标产物的生成¨　且体系黏度会随着反　应的进行而变大故需要选择合适的溶剂来溶解分　散反应物。

在大于82℃的条件下进行季铵化会导　致产物的颜色和本身化学特性的失活因此所选溶　剂除了对反应物具有良好的溶解性能外还应该在　70-80℃之间能够大量回流　常用的溶剂包括乙　醇、异丙醇、石油醚等。

　制备季铵盐的一般操作方法为称取一定量酯　胺及有机溶剂加入到四口烧瓶中搅拌加热到50℃