HJ835土壤和沉积物 有机氯农药的测定认证报告.docx

HJ835土壤和沉积物 有机氯农药的测定认证报告.docx

《HJ835土壤和沉积物 有机氯农药的测定认证报告.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《HJ835土壤和沉积物 有机氯农药的测定认证报告.docx（15页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

HJ835土壤和沉积物土壤和沉积物有机氯农药的测定认证报告有机氯农药的测定认证报告开展新项目新方法审批表申请部门检测中心申请开展新项目新方法名称HJ835-2017土壤和沉积物有机氯农药的测定开展新项目新方法技术条件及保障人员经过培训合格，持证上岗。

开展新项目新方法资源保障仪器设备：

气相质谱仪、浓缩装置、萃取仪、真空冷冻干燥仪、移液枪、容量瓶均已通过检定或校准；环境：

温湿度条件符合要求；试剂及标准品：

有机氯农药标准物质、内标、替代物、正己烷、铜粉、无水硫酸钠、丙酮、石英石符合要求。

开展新项目新方法验证情况在现有条件下，对新方法进行检出限、精密度、准确度试验。

能够满足新方法测试要求。

质量负责人意见签名：

日期：

年月日技术负责人意见签名：

日期：

年月日标准方法确认记录表检验方法名称土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法方法编号HJ835-2017检验方法类别国家标准行业标准地方标准其他非标方法方法适用范围土壤和沉积物机氯农药的测定拟适用范围土壤和沉积物机氯农药的测定人员相关人员（检测人员、监督人员、签署检测报告人员）对该标准方法和设备操作是否经过必要的培训和考核，能力/资格是否得到确认/授权？

是否设备仪器设备配置是否符合标准方法的要求？

是否经过校准并在有效期内？

校准结果是否满足检测方法要求？

是否试剂及标准物质标准中所涉及的标准物质、试剂耗材是否满足方法要求？

是否有验收记录？

是否标准所用检测标准是否为现行有效的版本？

是否现行有效的标准是否有经过审查并批准使用（含必要的配套使用的标准）？

是否环境环境条件是否满足标准要求？

是否检测过程是否严格按照标准方法进行？

是否是否有与该标准相关的质量监督记录？

是否质量控制实验室对该方法是否实施质量控制活动？

是否质量控制活动中发现的不符合是否有纠正措施和有效性验证？

是否标准方法的验证结论：

满足基本满足不满足验证人：

负责人：

质量负责人：

日期：

日期：

日期：

审批意见：

技术负责人：

日期：

备注（其他需要说明与补充的内容）方法验证报告项目名称：

有机氯农药分析方法：

土壤和沉积物机氯农药的测定气相色谱-质谱法HJ835-2017方法类别：

土壤和沉积物验证人员：

验证日期：

检测中心一、前言一、前言根据检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求的规定，本单位申请资质认定土壤和沉积物有机氯农药测定。

测试方法主要为：

土壤和沉积物机氯农药的测定气相色谱-质谱法（HJ835-2017）。

本报告主要从检出限的测定、精密度和准确度这三个方面进行方法的验证试验，现已完成验证报告。

二、仪器设备、试剂及人员情况登记表二、仪器设备、试剂及人员情况登记表表1使用仪器情况登记表仪器编号仪器名称规格型号仪器厂家计量校准状态有效期HJ19-3060HJ19-2042HJ19-2041HJ19-2043/表2使用试剂及溶剂情况登记表试剂名称纯度规格生产厂家有机氯农药标液1000mg/L内标1000mg/L替代物1000mg/L铜粉分析纯丙酮农残级正己烷农残级无水硫酸钠分析纯石英砂分析纯表3参加验证人员情况登记表姓名性别职务或职称学历所学专业从事相关分析工作年限三、分析步骤三、分析步骤

（一）提取

（一）提取加压流体萃取：

提取剂：

丙酮-正己烷混合溶剂（1+1）；加热温度：

100；萃取池压力：

1200psi2000psi；预加热平衡：

5min；静态萃取时间：

5min；溶剂淋洗体积：

60%池体积；氮气吹扫时间：

60s；静态萃取次数：

2次。

仪器条件设置后，启动程序，仪器自动完成萃取。

萃取结束后，依次取下接收瓶，待浓缩。

（二）浓缩

（二）浓缩氮吹浓缩：

在室温条件下，开启氮气至溶剂表面有气流波动（避免形成气涡），用丙酮-正己烷混合溶剂（1+1）多次洗涤氮吹过程中已露出的浓缩器管壁，浓缩至约1mL，待净化。

（三）净化（三）净化硅酸镁净化小柱净化：

将硅酸镁净化小柱固定在固相萃取装置上，用4mL正已烷溶剂淋洗净化小柱，再加入5ml正己烷，待柱充满后关闭流速控制阀浸润5min，缓慢打开控制阀，此时在层析柱上端加入约2g铜粉用于脱除提取液中的硫。

继续加入5ml正己烷，在铜粉暴露于空气之前，关闭控制阀，弃去滤除液。

将浓缩液转移至小柱中，用2ml正己烷分次洗涤浓缩器皿，洗液全部转移小柱中。

缓慢打开控制阀，在铜粉暴露于空气之前关闭控制阀，再用9mL正己烷-丙酮混合溶液洗脱，缓慢打开控制阀，使洗脱液浸没填料层，关闭控制阀约1min，再打开收集全部洗脱液，待再次浓缩加入内标后测定。

四、工作曲线的绘制四、工作曲线的绘制

（一）仪器测定条件

（一）仪器测定条件色谱柱：

毛细管柱Rtx-5MS30m*0.25mm*0.25m进样口温度：

250进样方式：

不分流进样量：

1l柱温：

初始温度120保持2min，以每分钟12的速率升至180，保持5分钟，以每分钟7的速率升至2400保持1.0min。

以每分钟1的速率升至250，保持2分钟，后持续升温至280保持2min。

柱流量：

1.0mL/min离子源温度：

230接口温度：

280四级杆温度：

150质量扫描范围：

45amu-450amu数据采集方式：

选择离子（SIM）模式

（二）工作曲线

（二）工作曲线取5个5ml的容量瓶，预先加入2ml正己烷-丙酮混合溶剂，分别量取适量的有机氯农药标准中间液，替代物中间液和内标中间液，用正己烷-丙酮混合溶剂定容后混匀，配制成5个浓度点的标准系列，有机氯农药和替代物的质量浓度分别为1.00（g/mL）、5.00（g/mL）、10.0（g/mL）、20.0（g/mL）、30.0（g/mL）、40.0（g/mL）、50.0（g/mL），添加的内标质量浓度均分别为40（g/mL）。

按照上述仪器条件，从低浓度到高浓度依次进样分析。

以化合物浓度为横坐标，以目标化合物与内标化合物定量离子响应值的比值和内标化合物浓度的乘积为纵坐标，绘制校准曲线，如下表所示。

表4校准曲线序号物质名称校准曲线相关系数1四氯间二甲苯（替代物）2-六六六3六氯苯4-六六六5五氯硝基苯（内标）6-六六六7-六六六8七氯9艾氏剂10环氧化七氯11-氯丹12-氯丹13p,p-DDE14狄氏剂15异狄氏剂16-硫丹17p,p-DDD18o,p-DDT19异狄氏剂醛20硫丹硫酸酯21p.p-DDT22异狄氏剂酮23甲氧滴滴涕24氯茵酸二甲酯（替代物）25灭蚁灵26-硫丹五、方法检出限的计算五、方法检出限的计算依据环境监测分析方法标准制修订技术导则（HJ168-2010）附录A方法特性指标确定方法。

方法检出限的一般确定方法：

按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限25倍的样品进行n（7）次平行测定，计算n次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。

MDL=t（n-1,0.99）S（A.1）（A.1）式中：

MDL方法检出限；n样品的平行测定次数；t自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；Sn次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为n-1，置信度为99%时的t值可参考表A.1取值。

表A.1t值表平行测定次数（n）自由度（n-1）T（n-1,0.99）763.143872.998982.8961092.821取1mL浓度为2g/mL的有机氯农药标准混合溶液，加入到10g石英砂中，依次按上述步骤进行加压流体萃取、氮吹浓缩、硅酸镁净化小柱净化、再次浓缩至1ml。

设置好气质仪器参数，分析7次，上机测定方法检出限如表5所示：

表5方法检出限目标物测定结果（g/mL）平均值（g/mL）标准偏差（g/mL）t值检出限（mg/Kg）1234567四氯间二甲苯（替代物）1.261.273.1430.0013-六六六1.251.253.1430.0009六氯苯1.421.423.1430.0009-六六六1.261.273.1430.0000五氯硝基苯（内标）1.001.003.1430.0000-六六六1.251.253.1430.0006-六六六1.231.243.1430.0009七氯1.281.283.1430.0009艾氏剂1.131.133.1430.0013环氧化七氯1.271.263.1430.0019-氯丹1.241.233.1430.0019-氯丹1.531.533.1430.0022p,p-DDE1.061.073.1430.0013狄氏剂1.171.183.1430.0013异狄氏剂1.851.853.1430.0009-硫丹1.311.313.1430.0013p,p-DDD1.241.243.1430.0006o,p-DDT1.071.073.1430.0009异狄氏剂醛1.451.463.1430.0013硫丹硫酸酯1.331.333.1430.0019p.p-DDT1.341.343.1430.0006异狄氏剂酮1.261.263.1430.0013甲氧滴滴涕1.211.213.1430.0003氯茵酸二甲酯（替代物）1.061.073.1430.0009灭蚁灵1.241.243.1430.0016-硫丹1.011.023.1430.0016六、精密度和准确度的测定六、精密度和准确度的测定

（一）方法精密度测试

（一）方法精密度测试取1mL浓度为5g/mL的有机氯农药标准混合溶液，加入到10g石英砂中，依次按上述步骤进行加压流体萃取、氮吹浓缩、硅酸镁净化小柱净化、再次浓缩至1ml。

按照上述步骤依次做平行样6次。

设置好气质仪器参数，实际测定平行样6次，并计算6次实际测试值的样本均值x，标准偏差S和相对标准偏差RSD。

其中标准偏差S可表示其精密度，相对标准偏差RSD也可表示其精密度。

表6方法精密度测试结果目标物测定结果（g/mL）平均值标准偏差相对标准偏234567（g/mL）（g/mL）差（）四氯间二甲苯（替代物）4.92-六六六5.11六氯苯4.74-六六六5.07五氯硝基苯（内标）1.00-六六六5.11-六六六5.12七氯5.06艾氏剂5.30环氧化七氯4.39-氯丹4.69-氯丹4.96p,p-DDE5.31狄氏剂5.12异狄氏剂4.82-硫丹5.00p,p-DDD4.83o,p-DDT5.07异狄氏剂醛5.53硫丹硫酸酯4.83p.p-DDT4.96异狄氏剂酮4.94甲氧滴滴涕4.89氯茵酸二甲酯（替代物）5.17灭蚁灵4.70-硫丹5.36

（二）加标回收率测试

（二）加标回收率测试取1mL浓度为5g/mL的有机氯农药标准混合溶液，加入到10g石英砂中，依次按上述步骤进行加压流体萃取、氮吹浓缩、硅酸镁净化小柱净化、再次浓缩至1ml。

设置好气质仪器参数，上机测定计算其加标回收率如表7所示：

表7加标回收率数据化合物实测（g/mL）基准（g/mL）回收率（%）四氯间二甲苯（替代物）-六六六六氯苯-六六六-六六六-六六六七氯艾氏剂环氧化七氯-氯丹-氯丹p,p-DDE狄氏剂异狄氏剂-硫丹p,p-DDDo,p-DDT异狄氏剂醛硫丹硫酸酯p.p-DDT异狄氏剂酮甲氧滴滴涕氯茵酸二甲酯（替代物）灭蚁灵-硫丹七、评价与验证结论七、评价与验证结论本验证报告依据土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（HJ835-2017）对本实验的检出限、精密度、准确度进行相关评价。

（一）检出限评价

（一）检出限评价通过上述对方法检出限的计算，23种化合物的检出限（mg/Kg）在0.0003-0.0022范围内，本验证结果符合土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（HJ835-2017）方法对有机氯农药检出限的要求。

（二）精密度的评价

（二）精密度的评价通过上述对方法检出限的计算，23种化合物的相对标准偏差（）在1.10-5.65范围内，本验证结果符合土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（HJ835-2017）方法对有机氯农药精密度的要求。

（三）准确度的评价（三）准确度的评价通过上述对加标回收率的计算，23种化合物的回收率（）在82.05-119.93范围内（-氯丹为119.93），本验证结果符合土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（HJ835-2017）方法对有机氯农药准确度的要求。

（四）验证结论（四）验证结论本次方法验证，所有参加人员均经培训持证上岗；所用仪器均经检定并在有效期内；检测方法为现行有效版本；实验过程中本项目未受到其他项目的干扰；分析实验过程中均使用符合国家标准的试剂和蒸馏水。

方法精密度达到标准要求。

实验室检测结果准确可靠，人员操作熟练，技术水平符合要求，已达到该方法符合条件。

通过对上述各项指标的验证，表明土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（HJ835-2017）检验方法，经验证可在本单位正常开展检验检测工作。

分析者：

复核者：

审核者：

年月