中山大学662化学A考研真题无答案完整文字版.docx

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中山大学662化学A考研真题无答案完整文字版

2015中山大学662化学（A）考研真题

一、单项选择题（每小题1分，共65分）:

选择正确答案的代号写在答题纸上，注明

题号。

1.下列性质中不属于广度性质的是（）

A.焓B.内能C.熵D.温度

2.将固体NH4N03溶于水中，溶液变冷，则该过程的dG,dH,AS的符号依次是（）

A.+，—，—B.+，+，—C.—,+，—D.—，+，+

3.温度升高反应速率明显增加，其主要原因是（）

A.分子碰撞机会增多B.气体反应的压强增大

C.活化分子百分数增大D.反应的活化能降低

4.下列反应的标准摩尔反应焙变等于生成物的标准摩尔生成烙的是（（298K）（）

A.1/2H2（g）+1/2I2（g）→HI（g）

B.N2（g）+2O2（g）→N2O4（g）

C.SO2（g）+1/2O2（g）→SO3（g）

D.H2（g）+C12（g）→2HC1（g）

5.己知N2（g）+O2（g）=2NO（g）,ΔH

>0，则KP

与温度的关系（）

A.温度升高KP

增大B.温度升高KP

减小

C.KP

与温度无关D.无法判断

6.在多电子原子中，各电子具有下列量子数（按4l,mhm:

顺序），其中能量最高的电子是

（）

A.2,1，-1,1/2B.2,0,0，-1/2C.3,1,1，-1/2D.3,2，-1,1/2

7，电偶极矩不为0的分子是

A.BF3B.CC14C.CO2D.OF2

8.Cr基态的价层电子构型是（）

A.4s23d4B.4s03d6C.4s13d5D.4s23d3

9.

同一温度，上述各反应平衡常数之间的关系是（）

10.根据酸碱质子理论，下列何者为两性物质（）

A.CH3CO2—B.H2CO3C.HSO4—D.NaCl

11.一级反应A→B的半衰期t1/2为（CA0为A的初浓度;k为速率常数）（）

A.3/[2k（CA0）]2B.CA0/2kC.0.693/kD.1/（kCA0）

12.催化剂不能（）

A.改变反应途径B改变平衡常数C.改变活化能D.改变反应速率

13.下列化合物分子中，键角最小的是（）

A.OF2B.CO2C.OC12D.XeF2

14.金属铜晶体为面心立方结构，在单位晶胞内铜原子的空间利用率是（）

A.50%B.68%C.74%D.100%

15.下列原子或离子半径大小顺序正确的是

A.Sr>BaB.Al>C1C.S>S2-D.F->O2-

16，下列哪个二烯烃最稳定（）

17.下列烯烃氢化热绝对值最小的是（）

18.下列环状化合物中不具有芳香性的是（）

19.下列碳正离子中最不稳定的是（）

20.下列自由基中最稳定的是（）

21/下列碳负离子最稳定的是（）

22.下列化合物中哪个酸性最强（）

23.下列化合物中哪个酸性最弱（）

24.下列化合物中哪个化合物酸性最弱（）

25.下列哪个有下划线H的酸性最强（）

26.下列化合物中哪个碱性最强（）

A,CH3CH2NH2B,C6H5CH2NH2

C,（CH3CH2）2NHD,C6H5NHCH3

27.下列分子在紫外光谱中的久m二最大的是（）

28.下列哪个方框中的共价键在红外光谱中伸缩振动频率最高的是（）

29.下列有下划线标记的氢在’HNMR谱中信号的化学位移值最大的是（）

瑙iCH3

30.下列化合物中Ha和Hb化学等价的是（）

31.下列IHNMR谱图应该对应以下哪个化合物（）

32.下列哪个化合物进行SN2反应活性最高（）

33下列哪个化合物进行SNl反应活性最高（）

34.下列哪个亲核试剂在非质子型溶剂中亲核性最强（）

A.H2OB.EtOHC.EtO—D.HO-

35.下列化合物进行El反应活性最高的是（）

36.以下哪个消去反应属于ElCB机理（）

37.以下卤代烃与CH30Na作用得到的取代产物/消去产物比例最高的是（）

38.下列化合物哪个被NaBH4还原的活性最高（）

A、丙醛B、丙酮C、丙酸D、丙酸甲酯

39.下列哪个二醇被HI04氧化速率最快（）

40.下列哪个烯烃在催化氢化反应中活性最高（）

41.下列哪个化合物发生硝化反应的活性最高（）

42.下列哪个化合物进行澳代反应的活性最高（）

43.43、以下哪个反应一溶剂配对是正确的（）

A.Friedel-Crafts酰基化—乙醚B催化氢化—丙酮

C.Grignard试剂制备—乙醚DLiAIH4还原反应—乙醇

44.以下哪个化合物发生芳环上亲核取代反应活性最高（）

A.2-氯呋喃B.2-氯噻吩C.4-氯吡啶D.4-硝基氯苯

45.以下哪个化合物最容易形成水合物（）

A.乙醛B三氯乙醛C丙酮D丙醛

46.以下哪个试剂与。

，p一不饱和醛的反应主要得到1,2一加成的产物（）

A.Et2CuLiB.n-BuLiC.PhMgCl

47.以下哪个化合物的水解反应最快（）

A.苯甲酞胺B.苯甲酸甲酯C.苯甲酸酐D.苯甲酰氯

48.以下哪个烯醇相对其酮式是热力学稳定产物（）

49.在乙醇钠作用下2-氯代丁酸乙醋与苯乙酮反应的产物是（）

50.在酸性条件下以下哪个酮进行二一澳代反应的活性最高（）

51以下哪个反应既可以在光反应条件下进行，也可以在热反应条件下进行（）

A,2+2环加成B,4+2环加成C,3,3-

-迁移D,1,3,5-己三烯的电环化

52.以下哪个试剂常用作保护氨基（）

53.以下哪个糖属于[3-L-吹喃糖（）

54.以下哪种糖经过硼氢化钠还原后将得到内消旋体（）

55、半肌氨酸（pI5.0）在以下哪个pH的水中溶解度最小（）

ApH3.5B.pH5.5C.pH8.0D.pH10.0

56.由对苯二甲酸和乙二醇合成聚对苯二甲酸乙二醋，其单体单元结构为（）

57.对于AA+BB单体（等摩尔比投料）的平衡逐步聚合反应，下列方法中不能提高聚合产物的分子量的是（）

A.增加单体浓度B.移除小分子副产物

C.随反应进行不断补加其中一种单体

58.在自由基聚合反应中，当其他条件不变时，升高聚合反应温度，可导致（）

A聚合反应速率和产物分子量都增大B聚合反应速率增大，产物分子量减小

C.聚合反应速率减小，产物分子量增大D.聚合反应速率和产物分子量都减小

59、下列有关自加速作用的叙述中，不正确的是（）

A自加速作用可提高聚合反应速度

B自加速作用可使产物分子量增大（）

C自加速作用产生的原因是因为某些因素导致链终止反应速率常数显著减小

D自加速作用不仅存在于自由基聚合体系，离子聚合体系也可能产生自加速作用

60下列有关共聚合反应的叙述中，不正确的是（）

A.由两种以上单体参与

B其中至少有一种单体能单独进行聚合反应

C共聚产物的组成一定与单体投料组成相等

D共聚产物组成与单体投料组成相关，但不一定相等

61.下列引发剂中适于异丁烯聚合的是（）

A.BPOB.丁基锉;C.BF3/H2O

62.下列单体中不能进行阴离子聚合的是（）

63.下列有关聚合物玻璃化温度几的叙述中，不正确的是（）

A.Tg是聚合物由玻璃态向高弹态转变的临界温度

B.Tg是聚合物作为塑料使用的最高温度

C.Tg是聚合物作为橡胶使用的最低温度

D.Tg是聚合物加工成型的下限温度，当温度高于Tg时，聚合物熔融

64.以己二酸与己二胺为单体合成聚酞胺一“，得到数均聚合度X=100的聚合产物，

其数均分子量Mn=）（忽略端基）（）

A.22600B.11300C.26200D.13100

65.下列单体进行自由基聚合反应时，（）不能获得高分子量的聚合产物

A.丙烯酸甲酯B氯乙烯

C.乙烯D丙烯

二、填空题（每空1分，共10分）:

完成下列反应，在括号中给出主要的产物或反应物或反应条件，必要时，务必准确地写出反应物或产物的立体构型。

三、简答题（共30分）

1.解释下列事实（10分）

（1）铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿，写出相应的反应方程式。

（2）TiO2是白色的，而TiC13却不是白色的，为什么?

（3）Mg可与NH4C1溶液反应。

（4）NaOH溶液为何不能用磨口试剂瓶保存?

NaOH溶液为何常含有Na2CO3?

（5）写出二水合一氯化二氯·四氨合铬（（III）和四异硫氰合钴（II）酸钾的化学式。

2.根据分子轨道理论计算。

O2+,O2及O22—的键级，并写出其O-O键能顺序（大分小）及O-O键长顺序（长分短）（6分）

3.解释下列名词:

（a）洪德规则（Hund'srule）伪）钻穿效应。

（4分）

4.为获得高分子量的聚合产物，逐步聚合反应通常要求单体投料时尽可能保证功能基等摩尔比，但在由对苯二甲酸（（PTA）和乙二醇（EG）合成聚对苯二甲酸乙二酯的工业生产中，常常会加入适当过量的乙二醇（如PTA:

EG=1:

1.2）而并不会妨碍得到高分子量的聚合产物，为什么?

（5分）

5.假设某单体的分子结构如下:

请预测其分别以（a）BPO,（b）H2O/AIC13为引发剂进行聚合反应所得聚合产物的结构式，说明原因。

（5分）

四、反应机理分析与有机合成题（共10分）

1.试为下列反应提出合理的机理，请务必用箭头表示电子的转移。

（5分）

2.从环己烷出发合成下列化合物，可以使用无机试剂和4个碳以下的有机试剂。

（5分）

五、问答题（共15分）

1.含铜化合物A是一种黑色固体，不溶于水、稀醋酸及稀氢氧化钠溶液中，而易溶于热盐酸溶液中，生成一种绿色的溶液B。

如果溶液B与铜丝一起煮沸，逐渐生成土黄色溶液C。

若用较大量水稀释溶液C，生成白色沉淀DeD可溶于氨水生成无色溶液E。

无色溶液E暴露于空气中则迅速变成蓝色溶液F。

往F中加入氰化钾时，生成无色溶液G。

往G中加入锌粉，则生成红色沉淀HeH不溶于稀酸或稀碱中，但可溶于热硝酸中生成蓝色溶液I。

往I中漫慢加入氢氧化钠溶液则生成沉淀J。

将J过滤，取出后加热，又得到原来的化合物A。

试判断A-J为何物。

（10分）

2.某化合物分子式为C8H802，其IR谱图和’HNMR谱图如下所示:

试回答:

（1）IR光谱2925,1678,1612cm-1，的吸收峰表示该化合物含有哪些官能团;

（2）从1HNMR谱图可以推断该化合物含有哪些结构片段;（3）综合推断出该化合物的结构。

（5分）

六、综合题（共20分）

1.己知

（MnO4—/Mn2+）=1.51V,

（MnO2/Mn2+）=1.22V:

（a）写出此两个电对的电极反应式（用还原反应表示）（2分）

（b）计算

（MnO4—/MnO2）（2分）

（c）画出元素电位图（（3分）

2画出正八面体[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]可能存在的几何异构体。

（5分）

3.溶液中Zn2+和Fe2+浓度皆为0.10mol/dm3，向该溶液通入H2S气体至饱和（（0.1mol/dm3）,哪种离子先沉淀?

若使两种离子分离，pH应控制在何范围?

（二位有效数字）（金属阳离子浓度<1.0/10-5mole/dm3视为沉淀完全。

KSP:

FeS:

6.3*10-18，ZnS：

1.6*10-24;H2S:

Kal=1.07*10-7,Ka2=1.3*10-13）（8分）