中化资料整理.docx

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中化资料整理

考试题型：

1.名词解释：

5*2=10

2.填空：

1*20=20

3.单选：

1*30～40=30～40

4.简答题：

２０分左右

5.综合题：

１０－１５分

波普分析中只需要记忆醌类化合物、黄酮类、香豆素类即可！

（黄酮类重中之重）同时掌握各类物质的特性与共性！

！

名词解释：

（个人意见）

吸附色谱：

吸附色谱是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而

实现分离的一类色谱。

（常用吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺）

凝胶过滤色谱：

凝胶过滤色谱原理主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径大小和被

分离化合物分子大小而达到分离目的。

（常用葡聚糖凝胶、羟丙基葡聚糖凝胶）

离子交换色谱：

主要基于混合物中各成分解离度差异进行分离。

离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维和离子交换凝胶三种。

大孔树脂色谱：

大孔树脂是一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。

它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的（反相色谱）。

分配色谱：

利用被分离物质在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离。

（正相色谱：

固定相极性大于流动相）

ORD：

旋光光谱，用不同波长（200-760nm）的偏正光照射光化学活性物质，并利用波长对比旋光度或者摩尔旋光度作图所得的曲线即旋光谱。

CD：

圆二色谱，根据眩光化合物对组成平面偏正光的左旋和右旋圆偏正光的摩尔吸收系数的测定来推断化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置。

糖（saccharides）：

是多羟基醛或者多羟基酮及其衍生物、聚合物的统称。

苷类（glycosides）：

是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。

苷中的非糖部分称为苷元或配基。

醌类化合物：

是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。

苯丙素类（phenylpropanoids）：

是指基本母核具有一个或者几个Ｃ6-Ｃ3单位的天然有机化合物类群，是一类广泛存在于中药中的天然产物，具有多方面的生理活性。

香豆素（coumarins）：

是一类具有苯骈α－吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成是顺势邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。

木脂素（lignans）:

一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。

黄酮类化合物（flavonoids）：

主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物，（泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物）在植物体内由莽草酸和乙酸-丙二酸复合途径转化而成。

诊断试剂：

其主用作用是使样品生成其酚盐、与样品作用生成络合物。

其结果引起样品在ＵＶ中的吸收波长发生位移，根据位移变化的大小来判断其结构特点，从而提供重要的信息。

萜类化合物（terpenoides）：

为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个火2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物

生源异戊二烯法则：

证实了萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。

卓酚酮型类化合物（troponoides）:

是单环单萜的一种变型结构,其碳架结构不符合异戊二烯规则，都含有一个七元芳环。

薁类衍生物（azulenoides）：

五元与七元骈合的酚羟衍生物，芳香性。

在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中可看见蓝色或绿色的馏分，显示可能有薁类成分存在。

具有高度共轭体系的双键。

不溶于水，可溶于有机溶剂和强酸。

挥发油（Volatileoil）:

也称精油。

是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸汽蒸馏出来的与水不相溶的油状液体的总称。

大多具有芳香嗅味和较强的生理活性.

三萜类化合物（triterpenes）：

多数三萜类化合物是一类基本母核有30个碳原子组成的萜类，根据异戊二烯法则可视为六个异戊二烯单位聚合而成。

溶血指数：

是指在一定条件（等渗、缓冲及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。

溶血指数越大，毒性越小。

强心苷（cardiasglycosides）：

是生物界中存在的一类对心脏具有显著生理活性的甾体苷类化合物，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。

甾体皂苷：

甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷，它的水溶液振摇时能产生大量而持久的蜂窝状泡沫，似肥皂，故得名甾体皂苷。

生物碱沉淀试剂:

生物碱在酸性水或稀醇中与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应.这些试剂称为生物碱沉淀试剂.

鞣质：

由称单宁或鞣酸，是一类复杂的多元酚类化合物的总称，可与蛋白质结合形成致密、柔韧、不易腐败又难透水的化合物。

次生苷：

原生苷水解后失去部分糖的苷。

各类化合物的化学检识：

１．糖和苷类：

（１）Molish反应：

５％a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液面间有紫色环→含有糖或苷类

（２）菲林反应和多伦反应：

红砖色沉淀→含有还原糖

２．　醌类化合物：

反应名称

鉴定化合物

反应结果

备注

Feigl反应（醛类和邻二硝基苯）

醌类

紫色

醌类衍生物起传递电子的媒介作用（催化剂）

无色亚甲蓝显色反应

苯醌、萘醌

PC\TLC上蓝色斑点

与蒽醌类相区别

Borntrager反应

（碱性反应）

羟基醌类

橙、红、紫红及蓝色

蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化后才能显色

Kesting-Craven反应（与活性亚甲基试剂的反应）

苯醌及萘醌类化合物其醌环上有未被取代的位置时

蓝绿色、蓝紫色

醌类因醌环两侧有苯环，不能发生该反应

与金属离子反应

α-酚羟基、邻二酚羟基

形成络合物

对亚硝基二甲苯胺反应

９或１０位未取代羟基蒽酮化合物

紫色、绿色、蓝色、灰色

用于蒽酮化合物的定性鉴别

３．　香豆素类：

反应名称

鉴定化合物

反应结果

异羟污酸铁反应

香豆素

红色

酚羟基反应

含酚羟基

绿色至墨绿色沉淀

Gibb’s反应

Ｃ６位无取代基

蓝色

Emerson反应

Ｃ６位无取代基

红色

４．　木脂素：

（Labat反应【浓硫酸+没食子酸】：

亚甲二氧基蓝绿色）

（Ecgrine反应【浓硫酸+变色酸】：

亚甲二氧基蓝紫色）

5．黄酮类：

１．还原反应：

反应

鉴定对象

结果

备注

盐酸镁粉反应

黄酮类

红色-紫红

查耳酮，橙酮、儿茶素类无反应

钠汞齐还原反应

黄酮类

红色、棕黄色

四氢硼钠反应

二氢黄酮类化合物

紫红色

２．与金属盐类试剂的络合反应

反应

鉴定对象

结果

备注

三氯化铝反应

羟基黄酮类

黄色，显荧光

定性与定量分析

锆盐－枸橼酸反应

３或５-OH黄酮类

黄色不褪，有３-OH

黄色褪，无３-OH有５-OH

氨性氯化锶反应

有邻二酚羟基黄酮类

棕黑色、绿色、棕色沉淀

三氯化铁反应

酚羟基黄酮类

紫色、蓝色、绿色

３．硼酸显色反应：

5-羟基黄酮及6’-羟基查耳酮类在枸橼酸丙酮存在条件下，呈黄色而无荧光

4．碱性试剂反应:

：

黄酮类化合物与碱性溶液可生成黄色、橙色、红色（查尔酮、橙酮、二氢黄酮）等

5．与五氯化锑反应：

查耳酮类生成红或紫红色沉淀

６．　萜类化合物和挥发油：

（1）卓酚酮类　A）FeCl3反应---赤色络合物B）CuSO4反应---稳定绿色结晶

（2）环稀醚萜类　

Ａ）Weiggering法（乙酸10mL0.2%，CuSO4水溶液1mL，浓硫酸0.5mL）

　　　　加热，环烯醚苷--许多颜色

　　Ｂ）Shear反应：

（1:

15浓盐酸:

苯胺）吡喃衍生物显色

　　Ｃ）其他显色反应：

氨基酸（甘亮谷）—红至蓝色；冰醋酸及少量Cu2+--蓝

色；环戊酮结构---2,4-二硝基苯肼—黄色

（3）薁类化合物：

Ａ）Sabety反应：

（1d氯仿+5%溴的氯仿溶液）蓝色,紫色或绿色

　　Ｂ）Ehrlich反应：

（对-二甲基苯甲醛-浓硫酸）紫色或红色

　　Ｃ）对-二甲基苯甲醛显色：

蓝色---奥类

（4）挥发油:

（区别脂肪）自然挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油留下永久性油迹。

7.三萜皂苷和甾体皂苷：

1.发泡性：

皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫,加热也不会消失，可作为清洁剂,乳化剂。

——区别三萜皂苷和甾体皂苷

2.Liebermann-Burchard;（醋酐,浓硫酸）

　三萜现象：

黄-红-紫-蓝甾体：

红-紫-蓝-绿-污绿――区别三萜皂苷和甾体皂苷

3.Rosen-Heimer反应;（25%三氯乙酸乙醇）

　三萜：

加热（~100℃）红色—紫色甾体--60℃红色-紫色—－区别三萜皂苷和甾体皂苷

4.酸性三萜皂苷+中性盐[乙酸铅/硫酸铵]沉淀

甾体皂苷（中性）+碱性盐沉淀[碱式乙酸铅/Ba（OH）2]——区分甾体皂苷和三萜皂苷

5.胆甾醇沉淀法：

（1）甾体皂苷+胆甾醇→分子复合物↓→乙醚回流→乙醚液（胆甾醇）沉淀（皂苷）

（2）三萜皂苷+胆甾醇→分子复合物↓（不太稳定）――区分甾体皂苷和三萜皂苷

6.Salkowski反应;（氯仿溶液,浓H2SO4）――区分甾体皂苷和三萜皂苷

　三萜：

试管反应—氯仿层（上层）—红或蓝---硫酸层（下层）---绿色荧光

甾体：

试管反应—氯仿层（上层）—绿色荧光---硫酸层（下层）---红或蓝

6.Kahlenberg反应;（SbCl5/氯仿）

纸色谱---加热（60~70）—蓝色,蓝灰,灰紫

7.Tschugaev反应（冰乙酸溶液,ZnCl2结晶）――区分甾体皂苷和三萜皂苷

三萜：

试管反应——稍加热-淡红或紫红甾体：

试管反应——煮沸—红-蓝-绿

8．强心苷类：

Ａ作用于α,β不饱和五元内酯环的反应

　　　1）Legal反应（亚硝酰铁氰化钠反应）红→褪去

　　　2）Kedde反应（3,5-二硝基苯甲酸反应）红色、紫红色

3）Raymond反应（间二硝基苯试剂反应）紫红色

4）Baljet反应（碱性苦味酸试剂反应）显橙色或橙红色

　Ｂ作用于2-去氧糖的反应

　　　1.）Keller-Kiliani（K-K）反应：

（2-去氧糖的特殊反应）

　　　　　乙酸层渐显兰色（示有2，6-去氧糖存在）

　　　２）占吨氢醇反应（Xanthydrol反应）－－－－红色

　　　３）对二甲氨基苯甲醛反应－－－－灰红色斑点

　　　４）过碘酸-对硝基胺反应－－－－黄色荧光斑点

9.生物碱

（1）．碘化铋钾:

橘红色至黄色无定形沉淀．

（2）．碘化汞钾:

类白色

（3）.硅钨酸:

白色或者淡黄色沉淀.（可中性条件反应）

（4）.碘-碘化钾:

红棕色无定形沉淀.

（5）.苦味酸:

黄色

（6）.雷氏铵盐试剂:

红色沉淀或者结晶（检测季铵型生物碱）

10.鞣质

化学性质：

1）强还原性2）与蛋白质产生沉淀（鉴别鞣质）3）与重金属盐沉淀4）与生物碱沉淀

5）与三氯化铁的作用（蓝黑、绿黑反应或沉淀）6）与铁氰化钾的作用（深红色→棕色）

两类鞣质的鉴别反应：

试剂

可水解鞣质

缩合鞣质

1.稀酸（共沸）

无沉淀

暗红色鞣红沉淀

2.溴水

无沉淀

黄色或橙红色沉淀

3.三氯化铁

蓝色或蓝黑色（或沉淀）

绿或绿黑色（或沉淀）

4.石灰水

青灰色沉淀

棕或棕红色沉淀

5.乙酸铅

沉淀

沉淀（可溶于稀乙酸

6.甲醛或盐酸

无沉淀

沉淀

第二章：

1.中药有效部位的提取方法：

（一）溶剂提取法：

浸渍法（不加热）、渗漉法（不加热）、回流提取法、连续回流提取法、煎煮法

（二）水蒸气蒸馏法

（三）超临界流体萃取法（如CO2,临界温度31.4℃）

（四）其他:

升华法、组织破碎提取法、压榨法

2.色谱分离法:

（1）吸附色谱（吸附剂队被分离化合物分子吸附能力）

吸附剂：

硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺

硅胶—用于分离极性相对较小的成分

氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）

活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷）

　　　　　　　　　　聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质）

a硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强

b活性炭位非极性吸附剂

（２）凝胶过滤色谱（分子筛原理）

（３）离子交换色谱（混合物中各成分分解离度）

（４）大孔树脂色谱

（５）分配色谱（分配系数）：

正相：

流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质）

反相：

流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）

固定相：

十八硅基硅烷、Ｃ８键合相

流动相：

甲醇－水、乙睛－水

3.中药有效成分的波谱测定

（１）IR（红外光谱）：

功能基的确认、芳环取代类型的判断

（２）UV（紫外光谱）：

判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目

（３）氢核磁共振（0-20ppm）：

质子类型、氢分布、核间关系

　　　　炭核磁共振（0-250ppm）：

质子类型、炭分布、核间关系

　　　　二维核磁共振：

化学结构间不同位置Ｈ之间的关系

（４）ＭＳ（质谱）：

确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化合

物类型、推导碳骨架

（５）旋光光谱和圆二色光谱：

化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置

第三章：

糖和苷类化合物

（一）.苷类（glycosides）：

（一般糖类提供-OH，苷元脱H）

是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。

苷中的非糖部分称为苷元或配基。

（绝大多数具有缩醛结构）

按苷键原子分类：

氧苷、氮苷、硫苷、碳苷（溶解度小，难溶于水）

氧苷：

苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷

醇苷--是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。

如红景天苷、毛茛苷

酚苷--是通过酚羟基而成的苷。

如天麻苷、熊果苷

酯苷--苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的。

如山慈菇苷A、B

氰苷--是指一类α羟腈的苷。

如野樱苷、杏仁苷

吲哚苷--吲哚醇中羟基与糖缩合，如靛苷

氮苷：

糖上的端基碳原子与苷上的氮原子连接而成—巴豆苷

硫苷：

糖的半缩醛羟基与苷元上硫基缩合而成的苷—黑芥子苷、萝卜苷

碳苷：

糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷—芦荟苷、

牡荆苷、葛根素（选择题）

（二）.苷类性质：

1.苷类均为固体，具有旋光性（一般为左旋），水解后生成糖为右旋，故混合物为右旋。

2.苷键的裂解：

酸水解（苷键原子质子化）、酶水解、碱水解、氧化开环

（1）酸催化水解：

试剂――酸（盐酸、硫酸、乙酸等）、溶剂――水或稀醇

水解难易规律：

ａN-苷＞O-苷＞S–苷＞C-苷

　　　ｂ呋喃糖苷＞吡喃糖

c酮糖（呋喃结构）＞醛糖

d五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷

e2、3-去氧糖苷>2-去氧糖苷>3-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷

f芳香属苷＞脂肪族苷

避免苷元脱水-难水解、对酸不稳定：

①两相水解法、②改变水解条件

（２）碱催化水解：

具酯性质苷可发生碱水解：

酯苷、酚苷、稀醇苷、β吸电子取代的苷（填空题）

（三）苷类提取：

提取中需考虑的几个问题：

a破坏酶①加温、沸水煮（＞80℃）　　　②加乙醇（＞60℃）或加甲乙醇提取

③加碳酸钙或硫酸铵处理　　　　④烘干药材（＜60℃）

b避免酸、碱接触

c溶剂的选择　①多用乙醇、甲醇、醋酸乙酯

②沸水不宜用于含淀粉多者,有时用含有机酸缓冲剂控制pH以防水解

③亲脂性强者用氯仿等亲脂性溶剂

（四）苷键构型确定：

１．利用Klyne经验公式进行计算△[M]D=[M]D（苷）-[M]D（苷元）

２．酶水解

３．利用NMR谱：

J=6～9Hz→d，（同侧）；J=2～3.5Hz→d,（异侧）

第四章：

醌类化合物（紫草、丹参、大黄）

（一）分类：

苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌【单蒽核（大黄素型和茜草素型）、双蒽核】（填空题）

（二）理化性质：

1．苯醌和萘醌多游离，蒽醌多成苷，难结晶

　　　　　　　　2．游离醌类一般有升华性且极性小，溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂

3．蒽醌的碳苷在水和有机溶剂中溶解度都较小，但易溶于吡啶。

（填空题）

４．醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色

（三）１．酸性：

含-COOH>含二个或二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个或二个以上α-OH>含一个α-OH

5%碳酸氢钠　　　　　　　　5%碳酸钠　　　1%氢氧化钠　　　　　5%氢氧化钠

故可以进行ＰＨ梯度萃取！

分离游离蒽醌类常用吸附剂硅胶，一般不用氧化铝（死吸附）。

（填空、选择）

２．微弱的碱性：

溶于浓硫酸中成羊盐再转成阳碳离子，同时颜色显著改变（Borntrager反应）

（四）化学检识：

反应名称

鉴定化合物

反应结果

备注

Feigl反应（醛类和邻二硝基苯）

醌类

紫色

醌类衍生物起传递电子的媒介作用（催化剂）

无色亚甲蓝显色反应

苯醌、萘醌

PC\TLC上蓝色斑点

与蒽醌类相区别

Borntrager反应

（碱性反应）

羟基醌类

橙、红、紫红及蓝色

蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化后才能显色

Kesting-Craven反应（与活性亚甲基试剂的反应）

苯醌及萘醌类化合物其醌环上有未被取代的位置时

蓝绿色、蓝紫色

醌类因醌环两侧有苯环，不能发生该反应

与金属离子反应

α-酚羟基、邻二酚羟基

形成络合物

对亚硝基二甲苯胺反应

９或１０位未取代羟基蒽酮化合物

紫色、绿色、蓝色、灰色

用于蒽酮化合物的定性鉴别

（五）波普分析：

1.ＵＶ：

（1）羟基蒽醌（230nm处有强吸收峰，240-260,262-295,305-389，>400）

（2）蒽醌母核上具有β-酚羟基则第三峰吸收强度log值均在4.1以上，若低于4.1，表示无β-OH

２．ＩＲ：

Ｐ８７

３．ＮＭＲ谱、质谱。

Ｐ８７－９０

第五章：

苯丙素类化合物

（一）香豆素（含苯骈α－吡喃酮）【秦皮、前胡】

１．理化性质：

游离香豆素类多为结晶性物质，分子量小的多具芳香气味与挥发性，能

随水蒸气蒸馏出来，且具升华性。

香豆素苷类一般称粉末或晶体状，不具挥发性，也不能升华，在紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光（选择题）

２．内酯环：

碱开酸闭，条件剧烈（长时间碱性加热）不可逆

３．化学检识：

反应名称

鉴定化合物

反应结果

异羟污酸铁反应

香豆素

红色

酚羟基反应

含酚羟基

绿色至墨绿色沉淀

Gibb’s反应

Ｃ６位无取代基

蓝色

Emerson反应

Ｃ６位无取代基

红色

４．双键氢化加成难易：

非共轭的侧链双键＞苯环共轭的呋喃环或吡喃环上的双键＞香豆素Ｃ3－Ｃ4双键

５．香豆素提取方法：

方法

原理

备注

溶剂提取法

根据极性的不同

提取香豆素的主要方法

碱溶酸沉法

利用内脂结构

严格控制条件温和

水蒸气蒸馏法

小分子具挥发性

结构易变，已少用

６．光谱分析：

（第１０８－１１０页）

（１）ＩＲ光谱：

（内酯结构：

1750-1700,1270-1220,1100-1000）

（芳环：

在1660-1600之间出现三个较强的吸收）

（２）ＵＶ光谱

（３）ＮＭＲ（香豆素类化合物结构测定的重要光谱）

（二）木脂素：

（五味子、连翘、细辛）

1.联苯环辛烯型木脂素：

五味子属

2.多数木脂素化合物是无色结晶，一般无挥发性，少数有升华性。

常含有多个手性碳原子或者手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。

（与树脂共存，溶剂处理时易树脂化。

）

3.木脂素检识：

（Labat反应【浓硫酸+没食子酸】：

亚甲二氧基蓝绿色）

（Ecgrine反应【浓硫酸+变色酸】：

亚甲二氧基蓝紫色）

第六章：

黄酮类化合物（槐米、黄芩、葛根、银杏叶）

（一）黄酮类化合物的分类：

根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连接的位置（2或3位）（选择题）等特点，可分为：

类型

代表

类型

代表

黄酮

芹菜素、黄芩苷

查耳酮

醌式红花苷

黄酮醇

芦丁、山奈酚

二氢查耳酮

梨根苷

二氢黄酮

橙皮素、甘草素

花色素

飞燕草素

二氢黄酮醇

二氢槲皮素

黄烷-3-醇

儿茶素

异黄酮

大豆素、葛根素

黄烷-3，4-醇

无色飞燕草素

二氢异黄酮

紫檀素

双苯吡酮

异芒果素

橙酮

硫磺菊素

双黄酮素

银杏素

老师上课有讲要掌握表中的代表物质。

（二）理化性质：

1.多为结晶性固体，少为无定形粉末，多呈黄色，颜色取决于结构中无交叉共轭体系和助色团　

2.花色素：

ＰＨ＜7显红色，ＰＨ＝8.5显紫色，ＰＨ＞8.5显蓝色　

3.查尔酮与二氢黄酮互为异构体。

（填空、选择）

４．3-羟基苷比相应的7-羟基苷水溶性大。

（选择题）

５．羟基酸性强弱顺序：

7，4’-二OH>7-或4’-OH>一般酚羟基>5-OH　

5%NaHCO35%Na2CO3　0.2%NaOH4%NaOH

（三）化学检识：

１．还原反应：

反应

鉴定对象

结果

备注

盐酸镁粉反应

黄酮类

红色-紫红

查耳酮，橙酮、儿茶素类无反应

钠汞齐还原反应

黄酮类

红色、棕黄色

四氢硼钠反应

二氢黄酮类化合物

紫红色

２．与金属盐类试剂的络合反应

反应

鉴定对象

结果

备注

三氯化铝反应

羟基黄酮类

黄色，显荧光

定性与定量分析

锆盐－枸橼酸反应

３或５-OH黄酮类

黄色不褪，有３-OH

黄色褪，无３-OH有５-OH

氨性氯化锶反应

有邻二酚羟基黄酮类

棕黑色、绿色、棕色沉淀

三氯化铁反应

酚羟基黄酮类

紫色、蓝色、绿色

３．硼酸显色反应：

5-羟基黄酮及6’-羟基查耳酮类在枸橼酸丙酮存在条件下，呈黄色而无荧光

4．碱性试剂反应:

：

黄酮类化合物与碱性溶液可生成黄色、橙色、红色（查尔酮、橙酮、二氢黄酮）等

5．与五氯化锑反应：

查耳酮类生成红或紫红色沉淀

（四）提取与分离：

１．聚酰胺柱色谱：

黄酮类在柱上洗脱先后顺序

1苷元相同：

羟基越多，越难洗脱

2母核上酚羟基数目相同，位置不同：

邻位〉对位或间位黄酮

3母核不同：

异黄酮〉二氢黄酮〉黄酮〉黄酮醇

4芳香化程度越高，双键越多，越难洗脱：

二氢黄酮〉查耳酮

２．纸色谱一般第一向采用醇性展开剂（ＢＡＷ、ＴＢＡ）正相分配色谱。

３．黄酮类光谱全部需要掌握。

（主要在Ｐ１５５－１６７页＋Ｐ１７１页）

（ＵＶ谱，Ｈ－ＮＭＲ相对最重要！

！

）（综合题）

第七章：

萜类（青蒿、穿心莲）和挥发油（薄荷、温莪术）

（一）萜类化合物为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个火2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。

１．单环单萜：

卓酚酮型类化合物是单环单萜的一种变型结构,其碳架结构不符合异戊二烯规则。

芳香性。

环上的羟基有酚的性质，酸性，介于酚类和羧酸。

与多种金属离子形成络合物晶体，铜络合物为绿色结晶，铁络合物为红色结晶。

（选择、填空）

２．双环单萜：

樟脑（挥发性）

３．环稀醚萜类：

根据起其环戊烷环是否裂环，可分为环稀醚萜苷及裂环环稀醚萜苷。

特点：

大多数易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇，