0.1mol/L，c（Zn2+）=
=10-34.9，故d点纵坐标小于34.9，选项D正确。
答案选C。
8.二氧化氯（ClO2） 作为一种高效强氧化剂，已被联合国世界卫生组织（WHO）列为AI级安全消毒剂。
某研究小组设计如图所示装置制备ClO2和NaClO2。
已知:
ClO2熔点一59℃、沸点11℃，常温下ClO2为黄绿色或橘黄色气体，ClO2浓度过高或受热易分解，甚至会爆炸。
NaClO2 高于60℃时分解生成NaClO3和NaCl。
（1）装置连接好后，加入药品前需进行的操作是____________________________________。
（2）使用恒压分液漏斗的目的是_________________；仪器B 的作用是_________________。
（3）A 中反应为2NaClO3+H2O2+H2SO4=2C1O2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。
C 中反应的化学方程式是_______________， 冷水浴的目的是_________________________。
（4） 实验中持续通入空气能稀释生成的ClO2并将其排到C处。
若空气的流速太慢可能造成的后果是_______________________________________。
（5）已知:
ClO2被I-还原为ClO2-、Cl-的转化率与溶液pH 的关系如图所示。
当pH≤2.0 时，ClO2-也能被I- 完全还原为Cl-。
反应生成的I2与Na2S2O3 反应的方程式:
2Na2S2O3+ I2= Na2S4O6 + 2NaI。
用ClO2消毒的饮用水中含有ClO2、ClO2-。
测定饮用水中ClO2、ClO2-的含量，分两步进行:
①用紫外分光光度法测得水样中ClO2的含量为amol/L。
②用滴定法测量ClO2-的含量。
请完成相应的实验步骤:
步骤1:
准确量取VmL 上述水样加入锥形瓶中。
步骤2:
调节水样的pH________。
步骤3:
加入足量的KI 晶体，充分反应。
步骤4:
加入少量淀粉溶液，用cmol/LNa2S2O3 溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3 溶液V1mL。
根据上述分析数据，测得该饮用水中ClO2-的浓度为____mol/L（ 用含字母的代数式表示）。
【答案】
（1）.检查该装置气密性
（2）.平衡压强，有利H2O2的加入（3）.防止倒吸（或安全瓶）（4）.2C1O2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O（5）.减少（或防止） H2O2、ClO2、NaClO2 的分解（6）.ClO2的浓度高易分解（7）.<2.0（8）.（cV1-5aV） /4V
【解析】
（1）有气体生成或参与的实验，装置连接好后，加入药品前需进行的操作是检查该装置气密性；
（2）使用恒压分液漏斗的目的是平衡压强，有利H2O2的加入；仪器B 的作用是防止倒吸或起安全瓶作用；（3）A 中反应为2NaClO3+H2O2+H2SO4=2C1O2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O，C 中C1O2与双氧水在碱性条件下反应生成NaClO2和氧气，反应的化学方程式是2C1O2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O， 冷水浴的目的是减少（或防止） H2O2、ClO2、NaClO2 的分解；（4） 实验中持续通入空气能稀释生成的ClO2并将其排到C处。
若空气的流速太慢可能造成的后果是ClO2的浓度高易分解；（5）根据图中信息可知，调节水样的pH<2.0时以ClO2-为主，才能准确测定ClO2-的含量；根据反应2Na2S2O3+ I2= Na2S4O6 + 2NaI、ClO2-+4I- =2I2+Cl-、2ClO2+10I- =5I2+2Cl-可得关系ClO2-~~~2I2~~~~4Na2S2O3，该饮用水中ClO2-的浓度为
。
9.高铁酸钾（K2FeO4） 易溶于水。
受热分解生成氧气。
高铁酸钾的工业制法有多种，其中一种的主要步骤如图所示（方框内为主产物）。
（1）①中反应的离子方程式是_____________________________。
（2）③中的反应为:
Na2FeO4（s）+2KOH（aq）
K2FeO4（s）+2NaOH（aq），能生成高铁酸钾的可能原因是____________；用饱和KOH 溶液的目的除了减少K2FeO4的溶解外，还有_____________。
（3） 提纯粗K2FeO4采用的方法是___________________（选填“萃取”、“蒸馏”、“重结晶”）。
提纯过程中溶解粗K2FeO4 固体应选用__________（填序号）。
A.水B.稀硫酸C.KOH 溶液D.NaOH 溶液
（4）某温度下，高铁酸钾溶液在不同pH 下的分解曲线如图所示。
为延长高铁酸钾溶液的保存时间，可采取的措施是________________；完成pH>7 时的化学反应方程式配平:
__K2FeO4 +___=___KOH+___Fe（OH）3↓+________，____________________
（5）用高铁酸钾处理污水，能去污、杀菌、消毒，且自身被还原生成的Fe3+水解生成Fe（OH）3胶体。
现用两种分别含有葡萄糖、甲苯的人工污水，每升分别加入30mgK2FeO4，相同温度下最终去除效果见下表。
项目
葡萄糖溶液
甲苯溶液
起始COD/（mg·L-1）
1124
1966
处理后COD/（mg·L-1）
983
526
去除率/%
11.54
73.24
已知:
化学需氧量（COD） 指的是:
在一定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧气的亳克数，以mg·L-1表示。
该指标也作为污水中有机物含量的综合指标之一。
由甲苯引起的1L 污水，当去除率为73.24%时，理论上需高铁酸钾_____mg。
[ 已知 :
M（K2FeO4）=198g/mol]。
理论上需要的m （Na2FeO4 ） 大于实际用量，说明Na2FeO4 去除有机污水的原理除了氧化作用外，另一个原因可能是_____________________________。
【答案】
（1）.Cl2 +2OH-=Cl- +ClO-+ H2O
（2）.K2FeO4的溶解度比Na2FeO4小（3）.增大K+离子浓度，平衡向右移动，有利于K2FeO4生成（4）.重结晶（5）.C（6）.降低温度和升高溶液的pH（7）.4K2FeO4+10H2O=8KOH +4Fe（OH）3↓+3O2↑（8）.1.188×104（或11880 、1.2×104等）（9）.K2FeO4还原生成的Fe3+离子水解生成Fe（OH）3胶体，对有机物的吸附而除去（或Fe（OH）3胶体有吸附作用）
10.甲醇（CH3OH）是重要的有机化工原料，可用于制取氢气、甲酸甲酯（HCOOCH3）。
（1） 在一定条件下用氧气催化氧化甲醇制氢气，原料气中n（O2）/n（CH3OH）对反应的选择性影响如图所示（选择性越大表示生成的该物质越多）。
当n（O2）/n（CH3OH）=0.25 时，主要反应的化学方程式为____________，制备H2 时最好控制n（O2）/n（CH3OH）=___________。
（2）甲醇催化脱氢制甲酸甲酯的反应为:
2CH3OH（g）
HCOOCH3（g）+2H2（g）△H=akJ·mol-1
①已知 :
CO（g）+ l/2O2（g）=CO2（g）△H1=-283kJ·mol-1
2CH3OH（g）+O2（g）=2CO2（g）+4H2（g）△H2=-386kJ·mol-1
2CO（g）+2H2（g）=HCOOCH3（g ）△H3=-134kJ·mol-1
a=_________________。
②在310℃下，将2mol 甲醇置于VL恒容密闭容器中，反应20 分钟后到达平衡，平衡时甲醇和氢气的分压相等。
从开始到平衡时甲醇的平均反应速率为____mol·L-1·min-1，若平衡时气体总压为P总=5×104Pa，Kp=_______。
（已知:
Kp是用平衡气体分压代替平衡浓度求得的平衡常数。
气体分压=气体总压×气体的物质的量分数）。
若在310℃下，将2mol 甲醇置于VL恒压密闭容器中，反应到达平衡时甲醇的分压______氢气的分压（填“>”，“=”或“<”）。
（3） 电解法可消除甲醇对水质造成的污染，原理是:
通电将Co2+ 氧化成Co3+，然后Co3+将甲醇氧化成CO2和H+（用石墨烯吸附除去Co2+）。
现用如图所示装置模拟上述过程，请写出:
①阴极的电极反应式_______________________________________。
②除去甲醇的离子方程式为_________________________。
【答案】
（1）.2CH3OH+O2
2HCHO+2H2O
（2）.0.5（3）.46（4）.1/（20V）（或0.05/V）（5）.1×104（或1×104Pa）（6）.<（7）.2H++2e-=H2↑（8）.6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6H++6Co2+
【解析】
（1）由图可知当n（O2）／n（CH3OH）=0.25时得到的产物是甲醛，CH3OH与O2发生的主要反应方程式为2CH3OH+O2
2HCHO+2H2O；在制备H2时由于在n（O2）／n（CH3OH）=0.5时选择性最高，所以最好控制n（O2）/n（CH3OH）=0.5；
（2）①已知 :
CO（g）+ l/2O2（g）=CO2（g）△H1=-283kJ·mol-1；2CH3OH（g）+O2（g）=2CO2（g）+4H2（g）△H2=-386kJ·mol-1；2CO（g）+2H2（g）=HCOOCH3（g ）△H3=-134kJ·mol-1；根据盖斯定律，由②+③-①
得反应2CH3OH（g）
HCOOCH3（g）+2H2（g）△H=△H2+△H3-△H1
=-386kJ·mol-1-134kJ·mol-1+283kJ·mol-1
=+46kJ·mol-1，故a=46；
②设平衡时甲醇消耗的物质的量为x，则2CH3OH（g）
HCOOCH3（g）+2H2（g）
开始时的物质的量（mol）200
改变的物质的量（mol）x0.5xx
平衡时的物质的量（mol）2-x0.5xx
故2-x=x，x=1mol，从开始到平衡时甲醇的平均反应速率为
=
mol·L-1·min-1；平衡时CH3OH、HCOOCH3、H2的物质的量分别为1mol、0.5mol、1mol，Kp=
=1×104Pa；（3）通电后，电解池中水电离产生的氢离子得电子产生氢气，阴极电极反应式为2H++2e-=H2↑；将Co2+氧化成Co3+，电解池中阳极失电子发生氧化反应，电极反应为Co2+-e-=Co3+；以Co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO2而净化，自身被还原为Co2+，结合原子守恒与电荷守恒可知，还原生成H+，配平书写离子方程式为：
6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+。
11.N 是一种重要的元素，其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。
（1）基态N 原子的核外电子排布式是_____________；最高能级的电子云轮廓图形状为_____________；N原子的第一电离能比O原子的大，其原因是_________________________。
（2）在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，晶体结构如图所示。
晶体中每个氮原子与另外三个氮原子结合形成空间网状结构。
氮原子的杂化轨道类型为_________。
这种高聚氮N-N 键的键能为160kJ/mol，而N2 的键能为942kJ/mol，其可能潜在的应用是______________________。
（3）南京理工大学团队成功合成了能在室温稳定存在的五氮阴离子盐（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl，经X射线衍射测得晶体结构，其局部结构如图所示（其中N5-的立体结构是平面五元环）。
下列说法正确的是________。
A.所有N 原子的价电子层均有孤对电子B.两种阳离子均含有配位键
C.两种阳离子不是等电子体 D.阴阳离子之间只存在离子键
（4）NH3 与F2 反应生成NF3 和NH4F，这四种物质中，沸点由高到低的顺序是______；NF3中氮元素显_______价；属极性分子的有_________________。
（5）立方氮化硼称为超硬材料。
晶胞结构如图所示:
硼原子的配位数是__________。
若晶胞参数为anm，则晶体的密度为____g·cm3 （用NA 表示阿伏伽德罗常数的值，列出代数式）。
【答案】
（1）.1s22s22p3
（2）.哑铃形（纺锤形）（3）.N原子的2P轨道电子处半充满状态，比较稳定（4）.sp3（5）.制炸药（或高能燃料）（6）.BC（7）.NH4F>NH3>NF3>F2（8）.+（9）.NH3 NF3（10）.4（11）.1×1023/NAa3
【解析】
（1）N为7号元素，基态N 原子的核外电子排布式是1s22s22p3；最高能级2p能级的电子云轮廓图形状为哑铃形（纺锤形）；N原子的2P轨道电子处半充满状态，比较稳定，故N原子的第一电离能比O原子的大；
（2）每个氮原子最外层均满足8电子稳定结构，N原子的最外层有5个电子，可形成3个共价键，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+
=4，氮原子的杂化轨道类型为sp3；这种高聚氮N-N 键的键能为160kJ/mol，而N2 的键能为942kJ/mol，其可能潜在的应用是制炸药（或高能燃料）；（3）A.分子中有两个N 原子的价电子层没有孤对电子，选项A错误；B.两种阳离子水合氢离子和铵根离子均含有配位键 ，选项B正确；C.两种阳离子H3O+和NH4+不是等电子体，选项C正确；D.阴阳离子之间存在离子键、氢键，选项D错误。
答案选BC；（4）通常离子晶体的沸点高于分子晶体，NH3 存在氢键沸点较高，故NH3 、F2 、NF3 、NH4F四种物质中，沸点由高到低的顺序是NH4F>NH3>NF3>F2；NF3中氟元素显-1价，氮元素显+3价；属极性分子的有NH3、NF3；（5）由图中信息可知，硼原子与4个N原子相连，配位数是4；若晶胞参数为anm，晶胞的体积为a3nm3，根据原子均摊法，晶胞中含有
个B原子，4个N原子，则晶体的密度为
g·cm3。
12.由烃的衍生物A和芳香烃E 制备香精的重要原料M 的一种合成路线如下:
已知:
（R1、R2表示烃基或H 原子）
请回答下列题:
（1）A的化学名称为__________________，B 的结构简式为____________________。
（2）C 中官能团的名称为__________________。
D 分子中最多有__________个原子共平面。
（3）E→F的反应类型为___________________。
D+G→M 的化学方程式为____________。
（4）同时满足下列条件的D 的同分异构体有____种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱有3 组峰的结构简式为__________________。
①能发生水解反应和银镜反应; ②不含环状结构
（5）参照上述合成路线和信息。
以
为原料（其他无机试剂任选），设计制备
的合成路线_____________________。
【答案】
（1）.2-丁醇
（2）.
（3）.羟基、羧基（4）.11（5）.加成反应（6）.
（7）.8（8）.
（9）.
【解析】根据已知:
，B转化为C，C发生消去反应，由
推出C中羟基在羧基相连的碳上，则C为
，B为
，A催化氧化得到B，则B为2-丁醇；由已知
可推知E为苯乙烯，苯乙烯反应生成F为
，
在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成G为
，
与
发生酯化反应（取代反应）生成M为
。
（1）A的化学名称为2-丁醇，B 的结构简式为
；
（2）C为
，官能团的名称为羟基、羧基；D 为
，根据乙烯分子中6个原子共平面，羧基中至少4个原子共平面，故分子中最多有11个原子共平面；（3）E→F是苯乙烯在过氧化氢作用下与氯化氢发生加成反应生成
，反应类型为加成反应；D+G→M 是
与
发生酯化反应（取代反应）生成
和水，化学方程式为
；（4）D（
） 的同分异构体，满足：
①能发生水解反应和银镜反应，由于只有两个氧故只能是甲酸酯，②不含环状结构，则应该还含有一个碳碳双键，满足条件的同分异构体有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOCH2C（CH3）=CH2、HCOOC=CH（CH3）2、HCOOC=CH2（CH2CH3）、HCOOC（CH3）=CH2CH3、HCOOCH（CH3）CH=CH2共8种；核磁共振氢谱有3 组峰的结构简式为
；（5）参照上述合成路线和信息。
与HCN反应后酸化得到
，
发生消去反应得到
，
在一定条件下发生加聚反应生成
，合成路线如下
。
点睛：
本题考查有机化合物的推
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