光敏剂的应用研究.docx

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光敏剂的应用研究

专题报告

光敏剂的应用研究

国内外光敏剂研发应用现状

现已取得美国食物与药品治理局（FDA）批准的光敏药物只有3种，即PHOTOFRIN（PorfimerSodium）、Visudyne（维替泊芬）和Levulan（5-氨基酮戊酸，ALA），别离用于肿瘤、老年性眼底黄斑病变、光角化病的光动力医治。

另外，欧盟于2001年6月28日批准了英国Scotia公司光动力医治药物Foscan（替莫泊芬），该药被批准的用途是：

不适宜放射医治、手术医治和系统化疗的头颈部晚期鳞状上皮癌，作为减缓病情用。

而挪威PhotoCure公司研制的Metvix（5-氨基酮戊酸甲酯）已在大多数欧洲国家、澳大利亚和新西兰获准用于医治基内幕胞癌和癌前期皮肤损伤、光化性角化病等，其他尚有数种光敏剂正在进行临床前或各期临床实验。

国内目前被批准入口的光动力医治药物只有效于医治老年性眼底黄斑病变的Visudyne（维替泊芬）。

1990年，国内专家开始探讨用PDT医治鲜红斑痣，通过系统研究，依照HpD的吸收代谢特点和光敏激发特性，成立了一种全新的医治鲜红斑痣的PDT方案。

该疗法于1991年1月第一在解放军总医院激光科临床应用成功，随后在国内多家医院推行，现已医治鲜红斑痣患者3000余例，有效率达98%以上，医治后的病变色可完全消褪，增厚的病变皮肤变平、无疤痕，在10年的随访中未见复发。

该疗法开辟了PDT医治非肿瘤疾病的先河，标志着PDT进入了一个新的进展时期。

此刻，北京HpD（血卟啉注射液）已取得国家新药实验批准文号；PsD-007系1983年由解放军总后勤部卫生部批准过渡临床试用，研究说明了由上海第二军医大学研制的光动力药物——癌光啉（PsD-007）各组分的化学结构及光生物活性成份，使得癌光啉成为那时国际上第一种被说明各组分化学结构及肿瘤光生物活性成份的卟啉类光敏剂。

其他两种光敏剂YHpD（光卟啉）和北京HpD（血卟啉注射液）均为尚未说明化学结构的多组分混合物，组分复杂，难以实现稳固、标准的质量操纵，且在体内排泄缓慢，并与胶原纤维有较强的亲和力，利用后皮肤的光敏反映持续1~3个月，部份患者乃至长达6个月，给医治后的护理和患者工作、生活带来极大不便。

目前，临床的普遍应用已经给光敏剂研发提出了一项迫切的课题：

研究提供化学组成稳固、化学结构明确、理化性质稳固、靶组织选择性高、光动力效应强、毒副反映低的光敏剂，以知足临床PDT医治的要求。

中国是国际上开展PDT最先的国家之一，也是国际上医治临床病例最多的国家，“肿瘤光动力诊断及医治”曾被列为我国“六五”、“七五”科技重点攻关项目。

1999年，复旦张江成立了“复旦张江光动力医治药物研究中心”，开发系列光动力医治药物。

现已开发了外用盐酸氨酮戊酸散、海姆泊芬、多替泊芬共3个光动力新药、5个适应症，已成为国际上本领域规模最大的研发公司之一。

为了知足临床需求，复旦张江在研究了大量有关艾拉（ALA）的科学资料的基础上，依照中国疾病谱和市场特点，选择人类乳头瘤病毒（HPV）感染引发的传染病——尖锐湿疣作为开发方向，在国际上率先将ALA医治尖锐湿疣的新适应症推向临床研究。

经国家食物药品监督治理局（SFDA）批准，复旦张江光动力新药“艾拉”于2007年2月14日取得新药证书、生产批文,已于今年5月上市销售。

同时，后续产品海姆泊芬（用于医治鲜红斑痣）已全面展开Ⅱ期临床研究，后续产品多替泊芬将于2007年申报临床研究。

国内外光动力疗法光敏剂研发应用历史

4000年前，古埃及人就通过口服含光敏剂的植物后照光来医治白癜风，但有关光动力疗法的科学探讨那么始于20世纪初。

在20世纪的前40余年中，人们通过对某些染料（丫啶橙、伊红等）和粗品血卟啉（Hp）的研究，发觉了光动力疗法中的一些重要现象、作用和大体规律，为现代光动力疗法奠定了基础。

20世纪50年代，人们开始将光动力反映用于肿瘤的初期诊断，称之为肿瘤荧光定位诊断，标志着光动力疗法开始进入了临床有历时期，同期还研制开发出血卟啉衍生物（HPD），这是人类在光敏剂研究方面取得的最关键进展，关于PDT的进展和普及产生了相当重要的增进作用。

由于激光的单色性好、功率大，故能够更有效地激发光动力反映。

1960年，红宝石激光器的显现不仅改善了光动力医治的成效，同时也极大地激发起人们对光动力疗法的研究热情，以至于在上世纪70年代末至80年代形成了肿瘤光动力疗法的研究高潮。

随着第一个光敏剂PHOTOFRIN在1994~1997年间前后在美国、加拿大、欧盟及日本等国陆续被批准上市，这一领域的研究、开发和应用再度活跃起来。

我国在上世纪80年代初，全国有关单位对PDT这一新疗法进行了系统的合作研究，初步进展了一系列PDT光源和光敏剂，并在实践中积存了必然的临床体会。

从那时开始，我国前后研制成功了与PHOTOFRIN相似的YHpD（光卟啉）、HpD（血卟啉衍生物）和化学组成稳固的PsD-007（癌光啉）3种混合卟啉制剂过渡临床试用。

可是，尽管国内外在新药研发上都取得了必然成绩，但缺少疗效优良、价钱合理的光动力药物仍然是国内外光动力产业的进展瓶颈。

光敏剂作为高强度聚焦超声增敏剂的应用

本发明属于超声医治技术领域，涉及一种光敏剂作为高强度聚焦超声增敏剂的新用途。

让作为增敏剂的光敏剂选择性在良/恶性增生性组织中潴留，通过其选择性靶区潴留作用改变靶组织的声学环境，增加靶区超声能量沉积，降低高强度聚焦超声医治用剂量，用高强度聚焦超声激活光敏剂发生声化学反映产生活性氧而不可逆性损伤病变组织，通过声化学机制增强高强度聚焦超声的医治成效。

作为增敏剂的光敏剂能显著降低高强度聚焦超声医治剂量，增强高强度聚焦超声医治成效并降低其并发症的发生，具有高强度聚焦超声增敏效应。

针对光敏剂ALA的光动力医治仪

本发明公布一种癌症医治仪器-针对光敏剂ALA的光动力医治仪。

它由二极管阵列一、透镜阵列二、石英透镜3和光纤4组成。

二极管阵列1输出的中心波长为635纳米的红光经透镜阵列2后变成平行光，再利用石英透镜3将平行光耦合进入光纤，光纤输出端输出的光照射病变组织从而达到光动力医治的目的。

此仪器的优势是本钱低，设备小型化，能有效医治多种癌症和一些顽固性皮肤病，为上门效劳、多科室一起利用一套设备提供了方便和可能。

光敏的吡咯杀虫剂

以下结构的__唑和噻唑化合物为在光中发荧光的杀虫剂和杀螨剂和杀线虫剂：

$其中W选自O和S；R2选自任意取代的噻吩基和任意取代的苯基；R4选自氢，低级烷基，低级卤代烷基，噻吩基，三（低级烷基）甲硅烷基和任意取代的苯基；R5选自任意取代的噻吩基和任意取代的苯基；R2和R5中至少一个为任意取代的噻吩基基团，且当R2和R5均为被取代的苯基或噻吩基时，R4不为氢。

光敏性树脂组合物及用该组合物的光敏性干膜抗蚀剂、光敏性射线遮挡膜

本发明提供一种光敏性树脂组合物和利用该组合物的光敏性干膜抗蚀剂，还提供显示优良阻燃性的光敏性干膜抗蚀剂。

更详细的说，通过利用以可溶性聚酰亚胺、具有碳-碳双键的化合物、和光反映引发剂及/或增敏剂作为主成份的光敏性树脂组合物，那么可提供作业性好、可用碱溶液显影、还知足塑料材料阻燃性实验标准UL94V-0的光敏性干膜抗蚀剂，和光敏性射线遮挡膜，并由于不通过粘结剂可直接层叠且耐热性好，因此，专门适用于电子材料领域的印刷基板，或硬盘用吊架、电脑硬盘装置磁头部份的光敏性射线遮挡膜。

竹红菌素光敏生物杀菌剂及其制法

本发明属含有微生物及其产物的杀生剂范围，涉及一种竹红菌素光敏生物杀菌剂及其制法。

包括要紧组分、辅助组分和溶剂组成的组合物，其重量为：

主组分∶辅组分＝1∶1～2，余量为溶剂。

主组分是竹红菌醇类提取物（包括竹红菌甲素、乙素和菌生素）原液，辅组分是非离子型表面活性剂，溶剂是水。

竹红菌加C1～C4醇，浸12～48h，回流20～120min，蒸去90％的醇得提取物原液，添加表面活性剂和水搅匀即得。

对苹果轮纹病、炭疽病；梨黑星病；黄瓜霜霉病、炭疽病、灰霉病；番茄叶霉病、晚、早疫病；菜椒炭疽病；辣椒疫病；辣椒根腐病；茄子绵疫病等病菌有生物活性；因其毒性低，符合环保潮流，极具市场前景。

胺烷基二茂铁衍生物光敏剂、制备及其应用

本发明涉及一种具有双官能的光敏催化活性基团的胺烷基二茂铁衍生物光敏剂、制备及其应用。

该光敏剂无毒、挥发性低、无升华作用，迁移性小，共混性好，催化活性强，制备方式简便，可与聚烯烃共混合制得光降解聚烯烃母料、薄膜、一次性餐具或其它制品。

用交联高分子光敏剂敏化制备cis-维生素D或其衍生物的方式

本发明属于利用光化学方式合成维生素D及其衍生物领域，专门涉及用交联高分子光敏剂敏化制备cis-维生素D或其衍生物的方式。

将trans-维生素D或其衍生物溶解在溶剂中，加入交联高分子光敏剂，其中交联高分子光敏剂的光敏基团与trans-维生素D或其衍生物分子摩尔比为1∶100至1000∶1，以大约300nm到1000nm的光照射，进行敏化反映，取得敏化反映产物cis-维生素D或其衍生物。

本发明是在交联高分子光敏剂存在下进行光敏异构化反映，在反映终止后通过简单的过滤洗涤即可完成光敏剂与产物的完全分离，这种方式能够减少敏化剂的用量，简化了纯化分离进程，适用于大规模工业生产，有利于环保。

曙红－联吡啶钌类复合光敏剂及其合成方式和用途

本发明属于化学反映的光敏剂领域。

目标化合物的结构通式如下：

$其中,R为低级脂肪烷类的取代基,如甲基、乙基、丙基或丁基等。

$目标化合物分两步合成。

第一步是制备曙红－烷基联吡啶类化合物（ＥＯ－Ｉ），随着Ⅰ从Ｉ１到Ｉ４（取代基从甲基到丁基），产率为０．３０—０．２０；第二步是制备目标化合物，产率从０．８０到０．７３。

$目标化合物的敏化能力比传统的单个光敏剂和它们的混合物都要高得多。

能够用作高效的光敏剂，把大π共轭体系（如取代的蒽类）敏化褪色。

具有增强的照相感光度的卤化银光敏乳剂层

本发明提供了照相元件，它包括至少一个卤化银乳剂层，其中卤化银被下式（a）的化合物增感：

Δ－（t）m－XY’（a）；XY’－（t）m－Δ（b）；Δ－（t）m－XY’－（t）m－Δ（c）；其中Δ是在照相元件显影进程中排除的爱惜基团，t是按时基团，m是0－3的整数，XY’是可碎裂的电子给体部份，其中X是给电子基团而Y’是离去质子H或离去基团Y，前提是当Y’是质子时，那么碱β－存在于乳剂中或与X直接或间接共价键合，其中1）X－Y’具有的氧化势为0－约；2）氧化形式的X－Y’进行键裂反映以取得自由基X·和离去片段Y’；3）自由基X·的氧化势≤－。

用于光敏树脂组合物的基底附着力增进剂和包括该增进剂的光敏树脂组合物

本发明提供了一种用于光敏树脂组合物的附着力增进剂，其由通过右面的通式

（1）表示的N-苯基-2H-苯并三唑化合物组成。

该增进剂被加入到例如含有碱溶性树脂和光敏剂的光敏树脂组合物中，其中，R1-R4各自独立地表示氢原子，卤原子或C1-5烷基；在R5和R9中至少之一是羟基的条件下，R5-R9各自独立地表示氢原子，羟基，C1-10烷基，芳基，C7-12芳烷基，-R10COOR11，或-R10CO-（OCH2CH2）n-OH；R10代表C2-5亚烷基；R11代表C1-8烷基；而且n是2-20的整数。

新的三功能光敏引发剂

本发明涉及式I或II的新的酮类化合物，其中，R一、R二、R3和R4是例如C1-C8烷基，R5是例如氢，A是Cl、Br、-O-R7、-NR8R9或-S-R16，A’是-O-、-NH-或-NR8-，X和Y彼此独立地是-O-R10或-N（R11）（R12），n是从1到10的整数，R6是例如直链或支链C2-C20烷基的n价基，其碳链能够被环已二基、亚苯基、-CH（OH）-、-C（C2H5）（CH2-CH2-OH）-、-C（CH3）（CH2-CH2-OH）-、-C（CH2-CH2-OH）2-、-N（CH3）-、-N（C2H5）-、-N（CH2-CH2-OH）-、-CO-O-、-O-CO-、-P（CH2-CH2-OH）-、-P（O）（CH2-CH2-OH）-、-O-P（O-CH2-CH2-OH）-O-、-O-P（O）（O-CH2-CH2-OH）-O-、-O-环已二基-C（CH3）2-环已二基-O-、-O-亚苯基-C（CH3）2-亚苯基-O-、-O-亚苯基-CH2-亚苯基-O-、-Si（CH3）2-、-O-Si（CH3）2-、-O-Si（CH3）2-O-、-O-Si（CH3）（O-CH3）-O-、-Si（CH3）（R17）-O-Si（CH3）（R18）-、5-（2-羟基乙基）-[1，3，5]三氮杂环已烷-2，4，6-三酮-1，3-二基和/或1-9个氧原子中断。

金属离子含量低的4,4'－[1－[4－[1－（4－羟基苯基）－1－甲基乙基]苯基]－1,1－亚乙基]......

本发明提供制备金属离子含量低的ＴＰＰＡ的方式，采纳了处置过的离子互换树脂。

还提供了从这种ＴＰＰＡ制备光敏抗蚀剂组合物的方式，和采纳这种光敏抗蚀剂组合物生产半导体器件的方式。

用于照相卤化银光敏材料的显影剂和利用该显影剂的显影方式

一种用于照相卤化银感光材料的显影剂，它由显影试剂，专门是抗坏血酸显影试剂、含有巯基的噻二唑化合物、和含有硫的化合物组成，该显影剂即便在显影剂补充量下降的长期操作进程中仍能够明显地抑制银渣。

光敏剂诱导的化学镀镍方式及其所用镀液

本发明涉及含有光敏剂的化学镀镍用的酸性镀液组合物和一种利用一般可见光光源照射此化学镀镍溶液在室温下实现化学镀镍的方式。

此含有光敏剂化学镀镍液组合物含有的光敏剂是一种水溶性的有机色素，包括荧光素类染料和荧光素、四碘荧光素、二碘荧光素等，吖啶黄，吖啶橙，曙红Ｙ，亚甲基兰等。

采纳本发明的酸性化学镀镍溶液和方式取得的镍磷合金镀层组成为含镍８６～９０ｗｔ％、磷１４～１０ｗｔ％。

通过量次施用显示扩展的肿瘤保留的光敏剂的方案改良功效和平安性的光动力医治

本发明提供了用于医治患病的，过度增生组织更平安的，改良的光动力医治方式，所述疾病包括癌症，牛皮癣和关节炎，所述方式利用在照射前多次顺序施用光敏剂（PS）。

优选的光敏剂特点为在疾病组织中比在健康组织中保留更长时刻。

选择施用之间足够的时刻距离，使得在下一次施用之前和照射之前能够使正常组织中PS含量降低到基线值和可忽略的水平。

在这时，疾病组织中的PS含量维持高值，很多于最后一次PS施用最初含量的一半。

以这种方式，实现对疾病组织具有更好选择性的PDT。

通过顺序PS施用，正常组织的PS量能够维持低值，以降低例如皮肤被日光和敞亮室内光损伤的副作用。

PS施用之间精准的距离和与最终照射之间的时刻距离随医治而不同，并取决于个体。

优选的用于本发明的PS在肿瘤具有高和扩展的定位。

具有这些性质的优选PS是脱镁叶绿甲酯酸a（pheophorbidea.）。

1,2-萘醌-2-二叠氮磺酸酯光敏剂、制备该光敏剂的方式和光致抗蚀剂组合物

本发明提供了一种1，2-萘醌-2-二叠氮磺酸酯光敏剂，其可用作光致抗蚀剂中的光敏剂，所述光致抗蚀剂用于生产半导体集成电路、液晶显示器、EL显示器等，本发明还提供了制备该光敏剂的方式和含有该光敏剂的光致抗蚀剂组合物。

1，2-萘醌-2-二叠氮磺酸酯光敏剂是在中和剂存在下，通过量元酚与1，2-萘醌-2-二叠氮磺酰氯反映制得，其中，多元酚通过间苯二酚和至少一种C3-C10醛缩合反映制得，多元酚含有上式（I）化合物作为要紧组分，并含有10％或更低量的另一些组分，这些组分用GPC测得其保留时刻低于式（I）化合物的保留时刻，式（I）中R一、R二、R3和R4各自表示C2-C9烷基。

用交联高分子光敏剂敏化制备cis-维生素D或其衍生物的方式

本发明属于利用光化学方式合成维生素D及其衍生物领域，专门涉及用交联高分子光敏剂敏化制备cis-维生素D或其衍生物的方式。

将trans-维生素D或其衍生物溶解在溶剂中，加入交联高分子光敏剂，其中交联高分子光敏剂的光敏基团与trans-维生素D或其衍生物分子摩尔比为1∶100至1000∶1，以大约300nm到1000nm的光照射，进行敏化反映，取得敏化反映产物cis-维生素D或其衍生物。

本发明是在交联高分子光敏剂存在下进行光敏异构化反映，在反映终止后通过简单的过滤洗涤即可完成光敏剂与产物的完全分离，这种方式能够减少敏化剂的用量，简化了纯化分离进程，适用于大规模工业生产，有利于环保。

光敏抗蚀剂显影液用消泡分散剂

本发明提供在利用显影液的光敏抗蚀剂的显影工序中，对显影液的发泡消泡性优良且在显影液中产生的浮渣的分散性也优良的抗蚀剂显影液用消泡分散剂。

一种光敏抗蚀剂显影液用消泡分散剂，其特点在于，含有相关于碳数15以上的高级脂肪酸100质量份，碳数6～14的中级脂肪酸的比率是5～300质量份的混合脂肪酸和脂族三元醇反映的部份脂肪酸酯。

在光化疗法中作为光敏化剂的5-氨基乙酰丙酸及其酯与另一光敏剂的组合,和它们在医治创伤中的用途

本方式涉及选自5-氨基乙酰丙酸（5-ALA）和5-ALA衍生物及其可药用盐的光敏化剂在生产用于医治创伤的药物中的用途。

依照本发明可医治的创伤的实例包括那些由非生理进程引发的创伤，例如手术或物理损伤、擦伤、破口引发的创伤，和由热损伤引发的创伤（如烧伤或任何低温医治引发的创伤）。

也可依照本发明的方式成功地医治溃疡，例如腿溃疡、静脉性溃疡及胃溃疡。