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完整版无机化学天津大学第四版答案

化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案

1.解:

1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。

2.解:

氯气质量为2.9X103g。

3.解:

一瓶氧气可用天数

n(ppjy(13.2103-1.01103)kPa32Ln2P2V2101.325kPa400L__d^

4•解:

tMPV

nRmR

=318K44.9C

5.解:

根据道尔顿分压定律

ni

p(N2)=7.6104Pap(O2)=2.0104Pap(Ar)=1103Pa

6.解:

(1)n(CO2)0.114mol;p(C02)2.87104Pa

(2)p(N2)pPQ2)p(CO2)3.79104Pa

(3)迥以空26710:

Pa0.286

np9.33104Pa

7.解:

(1)p(H2)=95.43kPa

8.解:

(1)

=5.0mol

(2)

=2.5mol

结论:

反应进度(

)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,

但与反应式

的与法有关。

(2)m(H2)=

pVM

RT

=0.194g

9.解:

U=QppV=0.771kJ

10.解:

(1)V1=38.310-3m3=38.3L

pV2

(2)T2=-=320K

nR

(3)W=(pV)=502J

(4)U=Q+W=-758J

(5)H=Qp=-1260J

53

11.解:

NH3(g)+4O2©2标8辔NO(g)+空山。

^)屮皿=226.2kJmol

12.解:

rHm=Qp=89.5kJ

rUm=rHmnRT

=96.9kJ

13.解:

(1)C(s)+O2(g)tCO2(g)

rHm=fHm(CO2,g)=393.509kJmol1

11

2CO2(g)+护(s)tCO(g)

rHm=

:

86.229kJmol1

CO(g)+

12

1Fe2O3(s)t2Fe(s)+CO2(g)

rHm=

:

8.3kJmol1

各反应rHm之和

rHm=315.6kJmol1o

(2)总反应方程式为

3132

2C(s)+O2(g)+3Fe2O3(s)tCO2(g)+-Fe(s)

rHm=315.5kJmol1

由上看出:

⑴与⑵计算结果基本相等。

所以可得出如下结论:

反应的热效应只与反应的始、终态有关,而与反应的途径无关。

14.解:

rHm(3)=rHm

(2)x3-rHm

(1)x2=1266.47kJmol1

15.解:

(1)Qp=rHm==4fHm(Al2O3,s)-3fHm(Fe3O4,s)=3347.6kJmol1

(2)Q=4141kJmol1

16.解:

(1)rHm=151.1kJmol1

(2)屮皿=905.47kJmol1(3)屮皿=71.7kJmol1

17.解:

rHm=2fHm(AgCI,s)+fHm(H2O,l)fHm(Ag20,s)2fHm(HCl,g)

fHm(AgCl,s)=127.3kJmol1

18.解:

CH4(g)+2O2(g)tCO2(g)+2H2O(l)

rHm=fHm(CO2,g)+2fHm(H2O,l)fHm(CH4,g)

=890.36kJmo1

Qp=3.69104kJ

第2章化学反应的方向、速率和限度习题参考答案

1.解:

rHm=3347.6kJmol1;「Sm=216.64Jmol1K1;「Gm=3283.0

kJmol1v0

该反应在298.15K及标准态下可自发向右进行。

2.解:

rGm=113.4kJmol1>0

该反应在常温(298.15K)、标准态下不能自发进行。

(2)rHm=146.0kJmol1;rSm=110.45Jmol1K1;rGm=68.7kJmol1>0

该反应在700K、标准态下不能自发进行。

3.解:

rHm=70.81kJmol1;rSm

43.2Jmol1K1;

rGm=43.9kJmol1

(2)由以上计算可知:

rHm(298.15K)=70.81kJmol

1.

rSm(298.15K)=

43.2Jmol1K1

rGm

亡上彈空=1639K

rSm(298.15K)

4.解:

(1)Kc

c(CO)c(H2)3

c(CH4)c(H2O)

Kp

p(CO)

P(H2)3

p(CH4)p(H2O)

(2)

Kc

(3)

Kc

p(CO)/p

pH)/P

p(CHJ/pp(H2。

)/p

13

c(N2)2c(H2)2

c(NH3)

1

p(N2)/p2P(H2)/p

Kp

13

P(N2)2p(H2)2

P(NH3)

p(NH

3)/p

=c(CO2)Kp

=p(CO2)

=p(CO2)/p

(4)

Kc

3

c(H2。

)3

3

c(H2)

Kp

3

p(H2O)

3

PE)

P(H2O)/p

3

P(H2)/p

5.解:

rSm基本上不随温度变化。

rGm

rGm

(298.15K)=233.60kJmol

rGm

(298.15K)=243.03kJmol

lgK

(298.15K)=40.92,故K

(298.15K)=8.31040

IgK(373.15K)=34.02,故K(373.15K)=1.01034

6.解:

(1)rGm=2fGm(NH3,g)=32.90kJmol1v0

该反应在298.15K、标准态下能自发进行。

(2)lgK(298.15K)=5.76,K(298.15K)=5.8105

7.解:

(1)rGm(l)=2fGm(NO,g)=173.1kJmol1-

lgK1

=2m11丿

=30.32,故

K1

=4.8

1031

2.303RT

(2)

rGm

(2)=2

fGm

(N2O,g)=208.4kJ

mol1

lgK2

=fGm⑵

36.50,故

K2

=3.2

1037

2.303RT

(3)

rGm(3)=2

fGm

(NH3,g)=

32.90kJmol

1

lgK3

=5.76,故

K3

=5.8105

由以上计算看出:

选择合成氨固氮反应最好。

8.解:

rGm=fGm(CO2,g)fGm(CO,g)fGm(NO,g)

=343.94kJmol1<0,所以该反应从理论上讲是可行的。

9.解:

rHm(298.15K)=fHm(NO,g)=90.25kJmol1

rSm(298.15K)=12.39Jmol1-K1

rGm(1573.15K)〜屮m(298.15K)1573.15Qm(298.15K)

=70759Jmol1

lgK(1573.15K)=2.349,

(1573.15K)=4.48

103

10.解:

H2(g)+I2(g)

平衡分压/kPa

2905.74x2905.74

2HI(g)

2x

(2x)2

2

(2905.74x)2

=55.3

X=2290.12

p(HI)=2xkPa=4580.24kPa

pV

n=_

RT

=3.15mol

11.解:

p(CO)=1.01105Pa,p(H2O)=2.02105Pa

p(CO2)=1.01105Pa,p(H2)=0.34105Pa

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

起始分压/105Pa1.012.021.010.34

J=0.168,Kp=1>0.168=J,故反应正向进行。

 

12.解:

(1)

NH4HS(s)

NH3(g)+H2S(g)

平衡分压/kPa

K=p(NH3)/pp(H2S)/p=0.070

贝Ux=0.26100kPa=26kPa

平衡时该气体混合物的总压为

52kPa

(2)T不变,K不变。

NH4HS(s)

平衡分压/kPa

NH3(g)+H2S(g)

25.3+yy

(25.3y)/py/

p=0.070

y=17kPa

13.解:

(1)

PCl5(g)

PCl3(g)+Cl2(g)

平衡浓度/(molL-1)

0.700.50

0.50

0.50

Kc

2.0

2.0

2.0

c(PCl3)c(Cl2)

C(PCl5)

=0.62molL-1,

(PCl5)=71%

平衡分压

PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)

RTRT

0.200.5—

VV

RT

p(PCl3)/pp(Cl2)/p

P(PCl5”P

=27.2

(2)

PCl5(g)

新平衡浓度/(molL1)

0.10+y

PCl3(g)+Cl2(g)

0.10

0.25y0.25+y

2

Kc=(0.25y)(030y)molL

(0.10y)

=0.62molL-1(T不变,Kc不变)

(3)

平衡浓度/(molL-1)

y=0.01molL1,

PCl5(g)

0.35z

(PCI5)=68%

PCl3(g)+Cl2(g)

0.050+z

(0.050z)z=0.62molL1

0.35z

z=0.24molL1,(PCl5)=68%

比较

(2)、(3)结果,说明最终浓度及转化率只与始、终态有关,与加入过程无关。

 

14.解:

平衡浓度/(molL-1)

N2(g)+3H2(g)

1.00.50

2NH3(g)

0.50

Kc=

2

c(NH3)

c(N2)c(H2)

 

若使N2的平衡浓度增加到

新平衡浓度/(molL-1)

Kc=

=2.0(molL1)2

1.2molL1,设需从容器中取走x摩尔的H2。

N2(g)+3H2(g)—

1.20.50+(30.2)x

2NH3(g)

0.5020.20

(0.5020.20)2

1.2(0.50302x)3

1

(molL)

212

2=2.0(molL1)2

 

x=0.94

15.解:

(1)a(CO)=61.5%;

(2)a(CO)=86.5%;(3)说明增加反应物中某一物质浓度

可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度,平衡向生成物方向移动。

16.解:

2NO(g)+

O2(g)

2NO2(g)

平衡分压/kPa

10179.2=21.8

28679.2/2=246

79.2

(673K)

2

P(NO2)/p

2

P(NO)/pp(O2)/p

=5.36

rGm=2.303RTlgK

rGm(673K)=9.39kJmol1

17.解:

rGm(298.15K)=95278.54Jmol1

rGm(298.15K)=rHm(298.15K)298.15K“(298.15K)rSm(298.15K)=9.97Jmol1K1,「Gm(500K)〜97292Jmol

lgK(500K)=0.16,故K(500K)=1.41010

或者

ln

K2

rHm(298.15K)T2T1

K1

(500K)=1.41010

18.解:

因rGm(298.15K)=rGm

(1)+rGm

(2)=213.0kJmol1<0,说明该耦合反

应在上述条件可自发进行。

第3章酸碱反应和沉淀反应习题参考答案

解:

(1)pH=-lgc(H+)=12.00

(2)0.050molL-1HOAc溶液中,

HOAc-―-H++OAc-

c平/(molL-1)0.050-xxx

Ka住)C(OAC)xJ1.8105

ac(HOAc)0.050x

c(H+)=9.510^molL-1pH=-lgc(H+)=3.02

2.解:

(1)pH=1.00c(H+)=0.10molL

pH=2.00c(H+)=0.010molL-1-

等体积混合后:

c(H+)=(O.IOmolL・-1+0.010molL-1)/2=0.055molL-1pH=-Igc(H+)=1.26

(2)pH=2.00c(H+)=0.010molL-1•

pH=

等体积混合后:

13.00pOH=14.00-13.00=1.00,c(OH-)=0.10molL-1-

c(H)O.SOm?

L0.0050molL-1

1

-、0.10molL-1

c(OH)0.050molL

2

酸碱中和后:

H++OH-tH2O

c(OH-)=0.045molL

pH=12.65

3.解:

正常状态时

pH=7.35c(H+)=4.510^molL-1

pH=7.45c(H+)=3.510^molL-1

患病时

pH=5.90c(H+)=1.210^molL-1

1.210-6molL-1

27

4.510-8molL-1

1.2

10-6molL-1

・8

3.5108mol

L-1

34

4.解:

一兀弱酸HA,pH=2.77c(H+)=1.7W-3molL-1

患此种疾病的人血液中

c(H+)为正常状态的27〜34倍。

HA

+A-

H+

c平/(molL-1)0.10-1.7

1区31.7

X0-3

1.7X0-3

Ka

c(H)c(A

c(HA)

32

(1.710)

5

0.101.71032.910

(X=

1.7103

0.10

100%

1.7%

5.解:

溶液的pH=9.00,c(H+)=1.01Q<9molL-1

c(OH-)=1.010<5****molL-1

假设在

1.0L0.10molL-1氨水中加入

NH3H2O

xmolNH4Cl(s)。

NH4++OH-

c平/(molL-1)0.10-1.010:

-5

x+1.0氷0-51.0X0-5

c(NH4)c(OH)

c(NH3H2O)

Kb(NH3H2O)

5

-1.8105

6.解:

设解离产生的H+浓度为xmolL-1,则

HOAc——=H++OAc-

c平/(molL-1)0.078-xx0.74+x

C(H)C(OAc)Ka(HOAc)

C(HOAc)

0.74x56+

=8,x=1.910喰,pH=-lgc(H+)=5.72

向此溶液通入0.10molHCI气体,则发生如下反应:

NaOAc+HCl宀NaCl+HOAc

反应后:

c(HOAc)

=0.18molL-1,c(OAc-)=0.64molL-1

设产生的

H+变为

x'mol

-1,则

HOAc

H++OAc-

c平/(mol

L-1)

0.18-x'

x'0.64+x'

(0.64

x')x'

5

1.810

0.18

x'

x'=5.1

10c6,

pH=5.30

△(pH)=5.30-5.72=-0.42

7.解:

(1)设

NH4CI水解产生的『为xmolL-1,则

NH4++

H2O

NH3H2O

c平/(mol

L-1)

0.010-x

c(NH3H2O)c(H)

c(NH4)

Kw

Kb(NH3

5.6

10

10

 

10

(2)

x=2.410T6,

pH=5.62

设NaCN水解生成的

mol-1,I则

CN-+

H2O

HCN

+OH-

c平/(molL-1)

0.10-x'

 

Kh

c(HCN)c(OH「)

c(CN-)

X、=1.31(X3,pH=11.11

8.解:

(1)Kai(HClO)=2.91%-8;

(2)Ksp°(Agl)=8.5110丈7

9.解:

(1)设CaF2在纯水中的溶解度(s)为xmolL-1。

因为CaF2为难溶强电解质,且基本

上不水解,所以在CaF2饱和溶液中:

CaF2(s)——-Ca2++2F-

2x

c平/(molL-1)

{c(Ca2+)}•{c(F-)}2=Ksp0(CaF2)

x=1.110T3

(2)设

CaF2在1.0X0-2molL-1NaF溶液中的溶解度(s)为ymolL-1。

CaF2(s)

Ca2++2F-

c平/(molL-1)

2y+1.0TO-2

(3)设

y

{c(Ca2+)}{・C(F-)}2=Ksp°(CaF2)

y(2y+1.010-2)2=5.210-9

y=5.210C5

CaF2在1.010-2molL-1CaCl2溶液中的溶解度(s)为zmolL-1。

CaF2(s)

Ca2++

2F-

c平/(molL-1)

1.0氷0-2+z

2z

{c(Ca2+)}{c(F-)}2=Ksp0(CaF2)(z+1.010-2)(2z)2=5.2W-9z=3.61W4

7.解:

溶液混合后有关物质的浓度为:

HA+OH-

A-+H2O

c/(molL-1)

50.00.1020.00.10

100.0

20.00.10

100.0

设c(H+)=xmolL-1,则弱酸HA,弱酸根

A-及氢离子H+的平衡浓度表示为:

HA

A-+

c平/(molL-1)

50.00.1020.00.10

x

100.0

20.00.10

100.0

pH=5.00=-lgx,x=1.00

1区5molL-1

代入弱酸HA

的解离平衡常数表示式:

Ka(HA)

c(A)c(H)

0.10

x)x

c(HA)

20.0

100.0

50.00.1020.00.10

(x)

100.0

(近似计算)

20.00.10

()

100.0

30.00.10

()

100.0

6

6.6710

(1.00105)

10.解:

(1)

由题意可知:

c(Mg2+)=0.050molL-1-

当c(Mg2+){c(OH-)}2>Ksp°(Mg(OH)2)时开始有Mg(OH)2沉淀出。

c(OH

;Ksp(Mg(OH)2)

c(Mg2+)

'5.61

\5.0

10

10

12

1.0105molL-1

(2){c(Al3+)}{・c(OH-)}3=4.0W22>Ksp°(AI(OH)3),所以还有Al3+可被沉淀出。

c(Fe3+)}{-c(OH')}3=2.0W22>Ksp0(Fe(OH)3),所以还有Fe3+可被沉淀出。

11.解:

Cd2++Ca(OH)2

Ca2++Cd(OH)2J

Cd(OH)2(s)—Cd2++2OH-Ksp0=7.2X0'15

4

若使c(Cd2+)v0.10mgL'1=1.Q10g1gL-1=8.9M0'7molL-1

112.41ggmol'

c(OH

)>

'Ksp(Cd(OH)2)\c(Cd2+)/c

「7.2一10

8.910

15

7

9.0105molL-1

pH>(14.00-pOH)=10.0

设OH-浓度为

12.解:

(1)混合后:

c(Mn2+)=0.0010molL-1-c(NH3H2O)=0.050molL-1-xmolL-1

NH3H2O

NH4+

+OH-

c平/(molL-1)

0.050-x

0.050x

1.8105

x2=9.0W7,

即{c(OH-)}2=9.0W7

{c(Mn2+)}{c(OH-)}2=9.0杓-10>Ksp0(Mn(OH)2)=1.910-13

所以能生成Mn(OH)2沉淀。

(2)已知(NH4)2SO4的相对分子质量为132.15

c((NH4)2SO4)=°.4951000molL-1=0.25molL-1

132.1515

c(NH4-)=0.50molL-1-

设OH-浓度为xmolL-1

NH3H2ONH4++OH-

c平/(molL-1)0.050-x0.50+xx

c(NH「)gc(OH-)

c(NH3W2O)

Kb(NH3CH2O)

0.50x

0.050

1.810

(0.50x)x

0.050x

1.8

10

x=1.8W6

c(OH')=1.8W6molL-1

{c(Mn2+)}{・c(OH-)}2=3.2W-

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