完整版无机化学天津大学第四版答案.docx
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完整版无机化学天津大学第四版答案
化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案
1.解:
1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。
2.解:
氯气质量为2.9X103g。
3.解:
一瓶氧气可用天数
n(ppjy(13.2103-1.01103)kPa32Ln2P2V2101.325kPa400L__d^
4•解:
tMPV
nRmR
=318K44.9C
5.解:
根据道尔顿分压定律
ni
p(N2)=7.6104Pap(O2)=2.0104Pap(Ar)=1103Pa
6.解:
(1)n(CO2)0.114mol;p(C02)2.87104Pa
(2)p(N2)pPQ2)p(CO2)3.79104Pa
(3)迥以空26710:
Pa0.286
np9.33104Pa
7.解:
(1)p(H2)=95.43kPa
8.解:
(1)
=5.0mol
(2)
=2.5mol
结论:
反应进度(
)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,
但与反应式
的与法有关。
(2)m(H2)=
pVM
RT
=0.194g
9.解:
U=QppV=0.771kJ
10.解:
(1)V1=38.310-3m3=38.3L
pV2
(2)T2=-=320K
nR
(3)W=(pV)=502J
(4)U=Q+W=-758J
(5)H=Qp=-1260J
53
11.解:
NH3(g)+4O2©2标8辔NO(g)+空山。
^)屮皿=226.2kJmol
12.解:
rHm=Qp=89.5kJ
rUm=rHmnRT
=96.9kJ
13.解:
(1)C(s)+O2(g)tCO2(g)
rHm=fHm(CO2,g)=393.509kJmol1
11
2CO2(g)+护(s)tCO(g)
rHm=
:
86.229kJmol1
CO(g)+
12
1Fe2O3(s)t2Fe(s)+CO2(g)
rHm=
:
8.3kJmol1
各反应rHm之和
rHm=315.6kJmol1o
(2)总反应方程式为
3132
2C(s)+O2(g)+3Fe2O3(s)tCO2(g)+-Fe(s)
rHm=315.5kJmol1
由上看出:
⑴与⑵计算结果基本相等。
所以可得出如下结论:
反应的热效应只与反应的始、终态有关,而与反应的途径无关。
14.解:
rHm(3)=rHm
(2)x3-rHm
(1)x2=1266.47kJmol1
15.解:
(1)Qp=rHm==4fHm(Al2O3,s)-3fHm(Fe3O4,s)=3347.6kJmol1
(2)Q=4141kJmol1
16.解:
(1)rHm=151.1kJmol1
(2)屮皿=905.47kJmol1(3)屮皿=71.7kJmol1
17.解:
rHm=2fHm(AgCI,s)+fHm(H2O,l)fHm(Ag20,s)2fHm(HCl,g)
fHm(AgCl,s)=127.3kJmol1
18.解:
CH4(g)+2O2(g)tCO2(g)+2H2O(l)
rHm=fHm(CO2,g)+2fHm(H2O,l)fHm(CH4,g)
=890.36kJmo1
Qp=3.69104kJ
第2章化学反应的方向、速率和限度习题参考答案
1.解:
rHm=3347.6kJmol1;「Sm=216.64Jmol1K1;「Gm=3283.0
kJmol1v0
该反应在298.15K及标准态下可自发向右进行。
2.解:
rGm=113.4kJmol1>0
该反应在常温(298.15K)、标准态下不能自发进行。
(2)rHm=146.0kJmol1;rSm=110.45Jmol1K1;rGm=68.7kJmol1>0
该反应在700K、标准态下不能自发进行。
3.解:
rHm=70.81kJmol1;rSm
43.2Jmol1K1;
rGm=43.9kJmol1
(2)由以上计算可知:
rHm(298.15K)=70.81kJmol
1.
rSm(298.15K)=
43.2Jmol1K1
rGm
亡上彈空=1639K
rSm(298.15K)
4.解:
(1)Kc
c(CO)c(H2)3
c(CH4)c(H2O)
Kp
p(CO)
P(H2)3
p(CH4)p(H2O)
(2)
Kc
(3)
Kc
p(CO)/p
pH)/P
p(CHJ/pp(H2。
)/p
13
c(N2)2c(H2)2
c(NH3)
1
p(N2)/p2P(H2)/p
Kp
13
P(N2)2p(H2)2
P(NH3)
p(NH
3)/p
=c(CO2)Kp
=p(CO2)
=p(CO2)/p
(4)
Kc
3
c(H2。
)3
3
c(H2)
Kp
3
p(H2O)
3
PE)
P(H2O)/p
3
P(H2)/p
5.解:
设
rSm基本上不随温度变化。
rGm
rGm
(298.15K)=233.60kJmol
rGm
(298.15K)=243.03kJmol
lgK
(298.15K)=40.92,故K
(298.15K)=8.31040
IgK(373.15K)=34.02,故K(373.15K)=1.01034
6.解:
(1)rGm=2fGm(NH3,g)=32.90kJmol1v0
该反应在298.15K、标准态下能自发进行。
(2)lgK(298.15K)=5.76,K(298.15K)=5.8105
7.解:
(1)rGm(l)=2fGm(NO,g)=173.1kJmol1-
lgK1
=2m11丿
=30.32,故
K1
=4.8
1031
2.303RT
(2)
rGm
(2)=2
fGm
(N2O,g)=208.4kJ
mol1
lgK2
=fGm⑵
36.50,故
K2
=3.2
1037
2.303RT
(3)
rGm(3)=2
fGm
(NH3,g)=
32.90kJmol
1
lgK3
=5.76,故
K3
=5.8105
由以上计算看出:
选择合成氨固氮反应最好。
8.解:
rGm=fGm(CO2,g)fGm(CO,g)fGm(NO,g)
=343.94kJmol1<0,所以该反应从理论上讲是可行的。
9.解:
rHm(298.15K)=fHm(NO,g)=90.25kJmol1
rSm(298.15K)=12.39Jmol1-K1
rGm(1573.15K)〜屮m(298.15K)1573.15Qm(298.15K)
=70759Jmol1
lgK(1573.15K)=2.349,
(1573.15K)=4.48
103
10.解:
H2(g)+I2(g)
平衡分压/kPa
2905.74x2905.74
2HI(g)
2x
(2x)2
2
(2905.74x)2
=55.3
X=2290.12
p(HI)=2xkPa=4580.24kPa
pV
n=_
RT
=3.15mol
11.解:
p(CO)=1.01105Pa,p(H2O)=2.02105Pa
p(CO2)=1.01105Pa,p(H2)=0.34105Pa
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始分压/105Pa1.012.021.010.34
J=0.168,Kp=1>0.168=J,故反应正向进行。
12.解:
(1)
NH4HS(s)
NH3(g)+H2S(g)
平衡分压/kPa
K=p(NH3)/pp(H2S)/p=0.070
贝Ux=0.26100kPa=26kPa
平衡时该气体混合物的总压为
52kPa
(2)T不变,K不变。
NH4HS(s)
平衡分压/kPa
NH3(g)+H2S(g)
25.3+yy
(25.3y)/py/
p=0.070
y=17kPa
13.解:
(1)
PCl5(g)
PCl3(g)+Cl2(g)
平衡浓度/(molL-1)
0.700.50
0.50
0.50
Kc
2.0
2.0
2.0
c(PCl3)c(Cl2)
C(PCl5)
=0.62molL-1,
(PCl5)=71%
平衡分压
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
RTRT
0.200.5—
VV
RT
p(PCl3)/pp(Cl2)/p
P(PCl5”P
=27.2
(2)
PCl5(g)
新平衡浓度/(molL1)
0.10+y
PCl3(g)+Cl2(g)
0.10
0.25y0.25+y
2
Kc=(0.25y)(030y)molL
(0.10y)
=0.62molL-1(T不变,Kc不变)
(3)
平衡浓度/(molL-1)
y=0.01molL1,
PCl5(g)
0.35z
(PCI5)=68%
PCl3(g)+Cl2(g)
0.050+z
(0.050z)z=0.62molL1
0.35z
z=0.24molL1,(PCl5)=68%
比较
(2)、(3)结果,说明最终浓度及转化率只与始、终态有关,与加入过程无关。
14.解:
平衡浓度/(molL-1)
N2(g)+3H2(g)
1.00.50
2NH3(g)
0.50
Kc=
2
c(NH3)
c(N2)c(H2)
若使N2的平衡浓度增加到
新平衡浓度/(molL-1)
Kc=
=2.0(molL1)2
1.2molL1,设需从容器中取走x摩尔的H2。
N2(g)+3H2(g)—
1.20.50+(30.2)x
2NH3(g)
0.5020.20
(0.5020.20)2
1.2(0.50302x)3
1
(molL)
212
2=2.0(molL1)2
x=0.94
15.解:
(1)a(CO)=61.5%;
(2)a(CO)=86.5%;(3)说明增加反应物中某一物质浓度
可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度,平衡向生成物方向移动。
16.解:
2NO(g)+
O2(g)
2NO2(g)
平衡分压/kPa
10179.2=21.8
28679.2/2=246
79.2
(673K)
2
P(NO2)/p
2
P(NO)/pp(O2)/p
=5.36
rGm=2.303RTlgK
rGm(673K)=9.39kJmol1
17.解:
rGm(298.15K)=95278.54Jmol1
rGm(298.15K)=rHm(298.15K)298.15K“(298.15K)rSm(298.15K)=9.97Jmol1K1,「Gm(500K)〜97292Jmol
lgK(500K)=0.16,故K(500K)=1.41010
或者
ln
K2
rHm(298.15K)T2T1
K1
(500K)=1.41010
18.解:
因rGm(298.15K)=rGm
(1)+rGm
(2)=213.0kJmol1<0,说明该耦合反
应在上述条件可自发进行。
第3章酸碱反应和沉淀反应习题参考答案
解:
(1)pH=-lgc(H+)=12.00
(2)0.050molL-1HOAc溶液中,
HOAc-―-H++OAc-
c平/(molL-1)0.050-xxx
Ka住)C(OAC)xJ1.8105
ac(HOAc)0.050x
c(H+)=9.510^molL-1pH=-lgc(H+)=3.02
2.解:
(1)pH=1.00c(H+)=0.10molL
pH=2.00c(H+)=0.010molL-1-
等体积混合后:
c(H+)=(O.IOmolL・-1+0.010molL-1)/2=0.055molL-1pH=-Igc(H+)=1.26
(2)pH=2.00c(H+)=0.010molL-1•
pH=
等体积混合后:
13.00pOH=14.00-13.00=1.00,c(OH-)=0.10molL-1-
c(H)O.SOm?
L0.0050molL-1
1
-、0.10molL-1
c(OH)0.050molL
2
酸碱中和后:
H++OH-tH2O
c(OH-)=0.045molL
pH=12.65
3.解:
正常状态时
pH=7.35c(H+)=4.510^molL-1
pH=7.45c(H+)=3.510^molL-1
患病时
pH=5.90c(H+)=1.210^molL-1
1.210-6molL-1
27
4.510-8molL-1
1.2
10-6molL-1
・8
3.5108mol
L-1
34
4.解:
一兀弱酸HA,pH=2.77c(H+)=1.7W-3molL-1
患此种疾病的人血液中
c(H+)为正常状态的27〜34倍。
HA
+A-
H+
c平/(molL-1)0.10-1.7
1区31.7
X0-3
1.7X0-3
Ka
c(H)c(A
c(HA)
32
(1.710)
5
0.101.71032.910
(X=
1.7103
0.10
100%
1.7%
5.解:
溶液的pH=9.00,c(H+)=1.01Q<9molL-1
c(OH-)=1.010<5****molL-1
假设在
1.0L0.10molL-1氨水中加入
NH3H2O
xmolNH4Cl(s)。
NH4++OH-
c平/(molL-1)0.10-1.010:
-5
x+1.0氷0-51.0X0-5
c(NH4)c(OH)
c(NH3H2O)
Kb(NH3H2O)
5
-1.8105
6.解:
设解离产生的H+浓度为xmolL-1,则
HOAc——=H++OAc-
c平/(molL-1)0.078-xx0.74+x
C(H)C(OAc)Ka(HOAc)
C(HOAc)
0.74x56+
=8,x=1.910喰,pH=-lgc(H+)=5.72
向此溶液通入0.10molHCI气体,则发生如下反应:
NaOAc+HCl宀NaCl+HOAc
反应后:
c(HOAc)
=0.18molL-1,c(OAc-)=0.64molL-1
设产生的
H+变为
x'mol
-1,则
HOAc
H++OAc-
c平/(mol
L-1)
0.18-x'
x'0.64+x'
(0.64
x')x'
5
1.810
0.18
x'
x'=5.1
10c6,
pH=5.30
△(pH)=5.30-5.72=-0.42
7.解:
(1)设
NH4CI水解产生的『为xmolL-1,则
NH4++
H2O
NH3H2O
c平/(mol
L-1)
0.010-x
c(NH3H2O)c(H)
c(NH4)
Kw
Kb(NH3
5.6
10
10
10
(2)
x=2.410T6,
pH=5.62
设NaCN水解生成的
mol-1,I则
CN-+
H2O
HCN
+OH-
c平/(molL-1)
0.10-x'
Kh
c(HCN)c(OH「)
c(CN-)
X、=1.31(X3,pH=11.11
8.解:
(1)Kai(HClO)=2.91%-8;
(2)Ksp°(Agl)=8.5110丈7
9.解:
(1)设CaF2在纯水中的溶解度(s)为xmolL-1。
因为CaF2为难溶强电解质,且基本
上不水解,所以在CaF2饱和溶液中:
CaF2(s)——-Ca2++2F-
2x
c平/(molL-1)
{c(Ca2+)}•{c(F-)}2=Ksp0(CaF2)
x=1.110T3
(2)设
CaF2在1.0X0-2molL-1NaF溶液中的溶解度(s)为ymolL-1。
CaF2(s)
Ca2++2F-
c平/(molL-1)
2y+1.0TO-2
(3)设
y
{c(Ca2+)}{・C(F-)}2=Ksp°(CaF2)
y(2y+1.010-2)2=5.210-9
y=5.210C5
CaF2在1.010-2molL-1CaCl2溶液中的溶解度(s)为zmolL-1。
CaF2(s)
Ca2++
2F-
c平/(molL-1)
1.0氷0-2+z
2z
{c(Ca2+)}{c(F-)}2=Ksp0(CaF2)(z+1.010-2)(2z)2=5.2W-9z=3.61W4
7.解:
溶液混合后有关物质的浓度为:
HA+OH-
A-+H2O
c/(molL-1)
50.00.1020.00.10
100.0
20.00.10
100.0
设c(H+)=xmolL-1,则弱酸HA,弱酸根
A-及氢离子H+的平衡浓度表示为:
HA
A-+
c平/(molL-1)
50.00.1020.00.10
x
100.0
20.00.10
100.0
pH=5.00=-lgx,x=1.00
1区5molL-1
代入弱酸HA
的解离平衡常数表示式:
Ka(HA)
c(A)c(H)
0.10
x)x
c(HA)
20.0
(
100.0
50.00.1020.00.10
(x)
100.0
(近似计算)
20.00.10
()
100.0
30.00.10
()
100.0
6
6.6710
(1.00105)
10.解:
(1)
由题意可知:
c(Mg2+)=0.050molL-1-
当c(Mg2+){c(OH-)}2>Ksp°(Mg(OH)2)时开始有Mg(OH)2沉淀出。
c(OH
;Ksp(Mg(OH)2)
c(Mg2+)
'5.61
\5.0
10
10
12
1.0105molL-1
(2){c(Al3+)}{・c(OH-)}3=4.0W22>Ksp°(AI(OH)3),所以还有Al3+可被沉淀出。
c(Fe3+)}{-c(OH')}3=2.0W22>Ksp0(Fe(OH)3),所以还有Fe3+可被沉淀出。
11.解:
Cd2++Ca(OH)2
Ca2++Cd(OH)2J
Cd(OH)2(s)—Cd2++2OH-Ksp0=7.2X0'15
4
若使c(Cd2+)v0.10mgL'1=1.Q10g1gL-1=8.9M0'7molL-1
112.41ggmol'
c(OH
)>
'Ksp(Cd(OH)2)\c(Cd2+)/c
「7.2一10
8.910
15
7
9.0105molL-1
pH>(14.00-pOH)=10.0
设OH-浓度为
12.解:
(1)混合后:
c(Mn2+)=0.0010molL-1-c(NH3H2O)=0.050molL-1-xmolL-1
NH3H2O
NH4+
+OH-
c平/(molL-1)
0.050-x
0.050x
1.8105
x2=9.0W7,
即{c(OH-)}2=9.0W7
{c(Mn2+)}{c(OH-)}2=9.0杓-10>Ksp0(Mn(OH)2)=1.910-13
所以能生成Mn(OH)2沉淀。
(2)已知(NH4)2SO4的相对分子质量为132.15
c((NH4)2SO4)=°.4951000molL-1=0.25molL-1
132.1515
c(NH4-)=0.50molL-1-
设OH-浓度为xmolL-1
NH3H2ONH4++OH-
c平/(molL-1)0.050-x0.50+xx
c(NH「)gc(OH-)
c(NH3W2O)
Kb(NH3CH2O)
0.50x
0.050
1.810
(0.50x)x
0.050x
1.8
10
x=1.8W6
c(OH')=1.8W6molL-1
{c(Mn2+)}{・c(OH-)}2=3.2W-