D.W、X、Z三种元素组成的化合物水溶液一定显碱性
【答案】C
【解析】短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。
W、X、Y简单离子的电子层结构相同,X元素在短周期主族元素中原子半径最大,X是Na;W的简单氢化物常温下呈液态,W是O。
Y的氧化物和氯化物熔融时都能导电,Y是Mg。
X、Y和Z原子的最外层电子数之和为10,则Z是Cl。
A.原子半径:
O<Cl<Mg,A错误;B.工业上采用电解氯化镁冶炼单质Mg,B错误;C.不论是氧气还是臭氧,均是气态,沸点低于金属钠,C正确;D.O、Na、Cl三种元素组成的化合物水溶液不一定显碱性,例如高氯酸钠溶液显中性,D错误,答案选C。
6.有机物X、Y、Z有如下转化。
下列说法错误的是
A.X→Y反应类型为酯化反应
B.Y和Z互为同分异构体
C.X、Y、Z均能使溴的四氯化碳溶液褪色
D.等物质的量的X、Z分别与足量Na反应,消耗Na的物质的量之比为2:
1
【答案】B
【解析】A.X→Y是羧基与羟基发生酯化反应,A正确;B.Y和Z的分子式不同,不能互为同分异构体,B错误;C.X、Y、Z均含有碳碳双键,都能使溴的四氯化碳溶液褪色,C正确;D.X含有1个羟基和1个羧基,Z含有1个羧基,等物质的量的X、Z分别与足量Na反应,消耗Na的物质的量之比为2:
1,D正确,答案选B。
7.在一隔热系统中,初始温度为25℃,向20.00mL0.1000mol/L的氨水溶液中逐滴加入0.1000mol/L的HCl溶液,测得混合溶液的温度变化如图。
下列相关说法正确的是
A.a、b、c点的水的电离程度依次增大
B.判断溶液的pH:
b点pH=7,c点pH<7
C.己知25℃时0.2mol/L氨水电离度为1.33%,此时氨水的pH约为12
D.若a点溶液呈碱性,则a点有c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)
【答案】D
【解析】A.b点恰好反应生成氯化铵,铵根水解,促进水的电离,且溶液温度最高,而酸或碱抑制水的电离,所以水的电离程度最大的是b点,A错误;B.恰好反应时放热最多,加热促进水的电离,铵根水解,促进水的电离,则溶液的pH:
b点pH<7,c点盐酸过量:
pH<7,B错误;C.己知25℃时0.2mol/L氨水电离度为1.33%,此时氨水溶液中氢氧根浓度是0.2mol/L×1.33%=0.00266mol/L,所以pH>12,C错误;D.若a点溶液呈碱性,说明铵根的水解程度小于一水合氨的电离程度,则a点有c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O),D正确,答案选D。
第II卷(非选择题)
8.工业上可以直接氧化PCl3制备POCl3。
某兴趣小组模拟该工艺设计实验装置如下(某些夹持装置、加热装置已略去):
部分物质的性质如下表:
熔点/℃
沸点/℃
其他
PCl3
-112
75.5
遇水生成H3PO3和HCl,遇O2生成POCl3,缓慢通入氧气POCl3产率较高
POCl3
2
105.3
遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3
实验步骤如下
I.连接仪器,检查装置气密性。
关闭K1、K2打开K3、K4,点燃酒精灯制备气体。
II.缓慢向C中通入适量气体至C中白磷消失,熄灭酒精灯。
III.关闭K3、K4,打开K1、K2,A中开始发生反应。
IV.C装置控制反应在60℃~65℃,最终制得POCl3产品。
回答下列问题:
(1)B、D装置中盛放的试剂是_______,B装置的作用除了干燥O2和平衡气压之外,还有___。
(2)仪器a的名称是______,装置E中发生反应的离子方程式为____________。
(3)步骤IV控制温度60℃~65℃,其主要目的是____________。
(4)该实验装置存在一处明显的设计缺陷是_______________。
(5)通过下面步骤可以测定三氯氧磷产品中Cl的含量:
I.取xg产品于锥形瓶中,加入足量NaOH溶液,PCl3完全反应后加稀硝酸至酸性。
II.向锥形瓶中加入0.1000mol/L的AgNO3溶液40.00mL,使Cl-完全沉淀。
III.向其中加入20mL硝基苯,振荡,使沉淀表面被有机物覆盖。
IV.加入指示剂,用cmol/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积VmL。
(己知:
Ag3PO4溶于酸,Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12)
①滴定选用的指示剂是_____(填标号)
A.酚酞B.淀粉C.NH4Fe(SO4)2D.甲基橙
②元素Cl的质量分数为(列出算式)________________。
③步骤III若不加入硝基苯,所测Cl含量将会_______(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
【答案】浓硫酸观察氧气的流速球形冷凝管4H++2Cl-+MnO2
Mn2++Cl2↑+2H2O加快反应速率,同时防止PCl3气化缺少尾气处理和干燥装置c
×100%[ 或
% ]偏小
【解析】
(1)由于POCl3易于水反应,则参与反应的气体必须是干燥的,因此B、D装置中盛放的试剂是浓硫酸。
由于反应需要控制气体的流速,则B装置的作用除了干燥O2和平衡气压之外,还有观察氧气的流速的作用。
(2)根据仪器a的结构可判断名称是球形冷凝管。
根据缓慢向C中通入适量气体至C中白磷消失,可判断装置E用来制备氯气,反应需要加热,则其中发生反应的离子方程式为4H++2Cl-+MnO2
Mn2++Cl2↑+2H2O。
(3)由于PCl3的沸点是75.5℃,因此步骤IV控制温度60℃~65℃,其主要目的是加快反应速率,同时防止PCl3气化。
(4)由于氯气有毒,且POCl3易于水反应,所以该实验装置存在的设计缺陷是缺少尾气处理和干燥装置。
(5)①由于铁离子能与NH4SCN溶液反应显红色,则滴定选用的指示剂是NH4Fe(SO4)2,答案选c;②根据题意可知,NH4SCN的物质的量为0.001cVmol,则与之反应的银离子的物质的量为0.001cVmol,而总的银离子的物质的量为0.004mol,所以与氯离子反应的银离子的物质的量为0.004mol-0.001cVmol,因此氯离子的物质的量为0.004mol-0.001cVmol,则产品中Cl元素的含量为(0.004-0.001cV)×35.5/x×100%。
③实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银,防止AgCl沉淀转化为AgSCN而导致数据不准确,如无此操作,则消耗的NH4SCN溶液的体积偏大,根据题中的计算原理可知所测氯元素的质量分数将会偏小。
点睛:
明确实验原理、常见气体的制备以及准确提取题干中的已知信息并能灵活应用是解答的关键。
注意掌握实验方案的设计要点:
①题目有无特殊要求;②题给的药品、装置的数量;③注意实验过程中的安全性操作;④注意仪器的规格;⑤要防倒吸、防爆炸、防燃烧、防暴沸、防氧化、防吸水、冷凝、冷却、水浴加热时采取相应措施等。
9.工业上常用铝土矿(主要成分为Al2O3,SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝氢化钠,铝氢化钠(NaAlH4)是有机合成的重要还原剂,工艺流程如下:
已知:
SiO2在“碱液”中转化为铝硅酸钠Na2Al2SixO8)沉淀。
(1)过量NaOH溶液溶解铝土矿时为了提高浸出率可采取的措施是_______。
(任写一种)
(2)电解I的化学方程式_______。
(3)“灼烧”操作用到的主要仪器有_______、_______、三脚架、玻璃棒、酒精灯、坩埚钳。
(4)“电解II”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。
物质A为_______。
(填化学式)
(5)反应III的化学方程式为_______,某同学经过分析认为可以再设计一个电解槽,电解_______(填物质名称)溶液,更能实现副产物的循环利用。
(6)某同学认为该制备工艺也可以先酸溶,再加入NaOH溶液,当溶液中铁离子沉淀完全时,此时溶液pH是_______。
(一般认为室温下离子浓度小于10-5mol/L时沉淀完全;Ksp[Fe(OH)3]=1×10-35,Ksp[Al(OH)3]=3×10-34)
【答案】加热或粉碎矿石或适当增大NaOH溶液浓度2Al2O3
4Al+3O2↑坩埚泥三角O24NaH+AlCl3=NaAlH4+3NaCl氯化钠4
10.氮的氧化物是大气的主要污染物,是当前环保工作的重要研究内容之一。
(1)氨气还原氮的氧化物
①N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H1②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)△H2
则4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O
(1)△H=________。
(用含△H1、△H2的式子表示)
依据反应②,可将氨气直接用于燃料电池,用KOH溶液作电解质溶液,写出负极电极反应式:
____________。
(2)在一密闭容器中投入一定量的氨气,发生反应2NH3
N2+3H2△H>0,反应过程中NH3的浓度随时间变化的情况如图所示。
请回答:
①曲线A中,反应在前2min内氢气的平均反应速率为________。
此条件下的平衡常数K=____。
②在其它条件相同时,若改变某一条件,使该反应发生如图曲线B的反应情况,则此条件可能是改变_________(填“浓度”、“压强”、“温度”或“催化剂”)。
简述判断理由_________。
(3)一定温度下,在恒压密闭容器中N2O5可发生下列反应:
①2N2O5(g)
4NO2(g)+O2(g)②2NO2(g)
2NO(g)+O2(g)
若达平衡时,c(NO2)=0.6mol/L,c(O2)=1.2mol/L,则反应②中NO2的转化率为______,N2O5(g)的起始浓度应至少大于______mol/L.
【答案】ΔH2-3ΔH12NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O0.3mol/(L·min)0.12温度从图像变化趋势看,B比A反应速率加快,达平衡时NH3浓度小,所以只可能是升高温度70%1
【解析】
(1)已知:
①N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H1
②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)△H2
则根据盖斯定律可知②-①×3即得到反应4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O
(1)的△H=△H2-3△H1。
负极氨气发生失去电子的氧化反应,电解质溶液显碱性,则负极电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O。
(2)①曲线A中,反应在前2min内消耗氨气是0.4mol/L,则根据方程式可知生成氢气是0.6mol/L,氢气的平均反应速率为0.6mol/L÷2min=0.3mol/(L·min)。
2min时反应达到平衡状态,平衡时氮气是0.2mol/L,则此条件下的平衡常数K=
。
②从图像变化趋势可知,B比A反应速率加快,达平衡时NH3浓度小,由于正反应是体积增大的吸热的可逆反应,所以改变的条件只可能是升高温度。
(3)设反应①中生成氧气是xmol/L,则生成NO2是4xmol/L,因此反应②中生成氧气是1.2mol/L-xmol/L,消耗NO2是2.4mol/L-2xmol/L,所以4xmol/L-(2.4mol/L-2xmol/L)=0.6mol/L,解得x=0.5,所以反应②中NO2的转化率为
。
由于是可逆反应,则N2O5(g)的起始浓度应至少大于2xmol/L=1mol/L。
11.【化学一选修3:
物质结构与性质】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前四周期元素,元素W是宇宙中最丰富的元素,元素X的原子最外层电子数是其内层的3倍,元素Z的基态原子核外电子有24种运动状态,Y、X、Z不在同一周期,且Y原子核外p电子比s电子多5个。
(1)Z基态原子的核外电子排布式为__________。
(2)Z的氧化物是石油化工中重要的催化剂之一,如催化异丙苯(
)裂化生成苯和丙烯。
①1mol丙烯分子中含有σ键与π键数目之比为_______。
②苯分子中碳原子轨道的杂化类型为__________。
③Z的一种氧化物ZO5中,Z的化合价为+6,则其中过氧键的数目为_______个。
(3)W、X、Y三种元素的电负性由小到大顺序为__________。
(请用元素符号回答)
(4)ZY3熔点为1152℃,熔融状态下能够导电,据此可判断ZY3晶体属于__________(填晶体类型)。
(5)ZX2晶体的晶胞结构如图,每个Z原子周围最近的X原子数目为__________。
若该化合物的相对分子质量为M,晶胞边长为acm,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体的密度为_________g/cm3。
【答案】[Ar]3d54s18:
1sp22H【解析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前四周期元素,元素W是宇宙中最丰富的元素,W是H。
元素X的原子最外层电子数是其内层的3倍,X是O。
元素Z的基态原子核外电子有24种运动状态,Z是Cr。
Y、X、Z不在同一周期,Y是第三周期元素,Y原子核外p电子比s电子多5个,Y是Cl。
(1)Cr基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d54s1。
(2)①单键都是σ键,双键中含有1个σ键、1个π键,所以1mol丙烯分子(CH2=CHCH3)中含有σ键与π键数目之比为8:
1。
②苯分子是平面形结构,分子中碳原子轨道的杂化类型为sp2。
③设过氧键的数目为x,则-2价氧原子的个数是5-2x,Cr的化合价为+6,则根据正负价代数和为0可知2x+(5-2x)×2=6,解得x=2。
(3)非金属性越强,电负性越大,则W、X、Y三种元素的电负性由小到大顺序为H<Cl<O。
(4)CrCl3熔点为1152℃,熔融状态下能够导电,据此可判断CrCl3晶体属于离子晶体。
(5)根据晶胞结构可判断每个Cr原子周围最近的O原子数目为6个。
晶胞中Cr是1+8×1/8=2个,则该晶体的密度为
g/cm3。
12.【化学一选修5:
有机化学基础】在碱的作用下,两分子酯缩合形成β-羰基酯,同时失去一分子醇,该反应称克菜森(R·L·Claisen)酯缩合反应,其反应机理如下:
2RCH2COOC2H5
+C2H5OH。
利用Claisen反应制备化合物I的一种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)E的名称为_______,F的结构简式为_______。
(2)I中官能团的名称是_______,反应I的反应类型是_______。
(3)F→G反应的化学方程式为_______。
(4)满足下列条件E的同分异构体有_____种。
①含有苯环,能发生水解反应②分子结构中含有一个甲基
其中分子结构中只有一个侧链的有机物结构简式为______、_______。
(5)乙酰乙酸乙酯(
)是一种重要的有机合成原料,写出由乙醇制备乙酰乙酸乙酯的合成路线________(无机试剂任选)。
【答案】苯乙酸
碳碳双键、羧基加成反应(或还原反应)
5
【解析】根据E的结构简式可知D是苯乙醛,因此C是苯乙醇,B水解生成C,则B的结构简式为
。
E与乙醇发生酯化反应生成F是
,F发生已知信息的反应生成G,G与氢气发生加成反应生成H为
,H发生消去反应生成I。
(1)根据以上分析可知E的名称为苯乙酸,F的结构简式为
。
(2)I中官能团的名称是碳碳双键、羧基,反应I的反应类型是加成反应或还原反应。
(3)F→G反应的化学方程式为
。
(4)①含有苯环,能发生水解反应,含有酯基;②分子结构中含有一个甲基,如果苯环上只有一个取代基,应该是-OOCCH3或-COOCH3,如果含有2个取代基,应该是甲基和-OOCH,其位置有邻间对三种,则共计是5种;其中分子结构中只有一个侧链的有机物结构简式为
、
。
(5)根据已知信息结合逆推法可知由乙醇制备乙酰乙酸乙酯的合成路线为
。