黄酮类化合物的提取.docx

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黄酮类化合物的提取

1、溶剂提取法：

国内外使用最广泛的方法，步骤多、周期长、产率低、产品中有机溶剂易残留。

溶剂系统主要有乙醇，水溶液、丙酮-水溶液、NaOH-水溶液、NaOH-乙醇等。

精提物常在粗提物制备基础上精制，常用液-液提取法、沉淀法和吸附．洗脱法。

以60％丙酮为起始溶剂粗提取，再脱脂、去银杏酚酸等15道工艺制成提取物。

NaOH-水溶液提取效果最好，NaOH-乙醇溶液次之，正丁醇萃取水溶液中银杏黄酮苷，获得最佳萃取条件为萃取5min温度60℃4次，萃取物中黄酮苷含量为57％。

V水：

V正丙醇=1:

25最佳。

银杏叶精提物树脂吸附纯化法以石油醚回流提取，再以80％乙醇回流提取，减压浓缩，新型澄清剂沉降，树脂分级吸附，pH值为3—4酸水和酸性25％乙醇洗涤，75％乙醇洗脱，喷雾干燥将银杏叶洗净，于60℃烘干至恒重，粉碎，过50目筛。

称取粉末25g，置于索氏提取器中恒重，粉碎，过50目筛。

称取粉末25g，置于索氏提取器中加入60％乙醇至250．0ml，80℃下回流提取3．0h，蒸馏回收乙醇，并用活性炭脱色，得银杏叶黄酮提取物。

乙醇浓度为50％一70％时,提取率随浓度增加提高，当浓度70％时提取率达最大。

随水浴温度升高总黄酮提取率快速增加。

当温度80℃时提取率达最大。

提取时间为三小时为佳。

黄酮类化合物（英语：

Flavonoid，又称类黄酮[1]）是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接的一系列化合物。

他们来自于水果、蔬菜、茶、葡萄酒、种子或是植物根。

虽然他们不被认为是维生素，但是在生物体内的反应里，被认为有营养功能，曾被称为“维生素P”：

黄酮类（英语：

Flavones）是一类基于2-苯基色原酮-4-酮（2-苯基-1-苯并吡喃-4-酮）骨架的黄酮类化合物，如右图所示。

银杏叶黄酮的研究程序

溶剂提取法：

国内外使用最广泛的方法，步骤多、周期长、产率低、产品中有机溶剂易残留。

溶剂系统主要有乙醇，水溶液、丙酮-水溶液、NaOH-水溶液、NaOH-乙醇等。

精提物常在粗提物制备基础上精制，常用液-液提取法、沉淀法和吸附．洗脱法。

以60％丙酮为起始溶剂粗提取，再脱脂、去银杏酚酸等15道工艺制成提取物。

NaOH-水溶液提取效果最好，NaOH-乙醇溶液次之，正丁醇萃取水溶液中银杏黄酮苷，获得最佳萃取条件为萃取5min温度60℃4次，萃取物中黄酮苷含量为57％。

V水：

V正丙醇=1:

25最佳。

银杏叶精提物树脂吸附纯化法以石油醚回流提取，再以80％乙醇回流提取，减压浓缩，新型澄清剂沉降，树脂分级吸附，pH值为3—4酸水和酸性25％乙醇洗涤，75％乙醇洗脱，喷雾干燥

具体方法：

将银杏叶洗净，于60℃烘干至恒重，粉碎，过50目筛。

称取粉末25g，置于索氏提取器中加入60％乙醇至250.0ml，80℃下回流提取3h，蒸馏回收乙醇，并用活性炭脱色，得银杏叶黄酮提取物。

乙醇浓度为50％一70％时,提取率随浓度增加提高，当浓度70％时提取率达最大。

随水浴温度升高总黄酮提取率快速增加。

当温度80℃时提取率达最大。

提取时间为三小时为佳。

黄酮及其甙类预实验方法

（1）盐酸-镁粉反应：

+HCl-Mg→红色

（2）三氯化铝反应：

+AlCl3→黄色（3）浓氨水反应：

+NH3→亮黄或橙色（4）薄层层析检查：

吸附剂——聚酰胺或硅胶G

（1）盐酸一镁（或锌）粉试验：

取检品的乙醇溶液1ml，加放少量镁粉（或锌粉），然后加浓盐酸4－5滴，置沸水浴中加热2－3分钟，如出现红色示有游离黄酮类或黄酮甙（以同法不加镁粉做一对照，如两管都显红色则有花色素存在。

如继续加碳酸试液使成碱即变成紫色双转变为蓝色，即证明含花色素）。

黄酮类的乙醇溶液，在盐酸存在的情况下，能被镁粉还原，生成花色甙元而呈现红色或紫色反应（个别为淡黄色、橙色、紫色或蓝色）。

这是由于酮类化合物分子中含有一个碱性氧原子，致能溶于稀酸中被还原成带四价的氧原子即锌盐。

本法是鉴别黄酮类的一个反应。

但花色素本身在酸性下（不需加镁粉）呈红色，应加以区别。

（2）荧光试验：

①三氯化铝试验：

取检品的乙醇溶液点于滤纸片上（干后再点1次，使其浓度庥中），干后，喷雾1％三氯化铝乙醇试液，在紫外光灯下观察，呈现黄色、绿色、橙色等荧光为黄酮类；呈现天蓝色或黄绿色；荧光，则为二氢黄酮类。

这是区别二氢黄酮类化合物的一种鉴别反应。

  ②硼酸丙酮枸橼酸丙酮试验：

取检品的乙醇溶液1ml，在沸水浴上蒸干加入饱和硼酸丙酮溶液及10％枸橼酸丙酮溶液各0.5ml，蒸去丙酮后，在紫外光灯下观察，管内呈现强烈的绿色荧光（黄酮或其甙类）。

  （3）碱液试验：

取检品的乙醇溶液点于滤纸片上（干后，再点一次，使其溶液集中），干后，喷1％碳酸钠溶液或在氨蒸气中熏几分钟，呈现亮黄、绿或橙黄色。

如将氨气熏过的滤纸露置空气中，颜色逐渐裉去而变为原有的颜色（黄酮或其甙类）。

黄酮类化合物（flavonoids）是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。

它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。

黄酮类化合物在植物体中通常与糖结合成苷类，小部分以游离态（苷元）的形式存在。

绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物，它在植物的生长、发育、开花、结果以及抗菌防病等方起着重要的作用。

黄酮醇分子结构图

以黄酮（2-苯基色原酮）为母核而衍生的一类黄色色素。

其中包括黄酮的同分异构体及其氢化的还原产物，也即以C6-C3-C6为基本碳架的一系列化合物。

黄酮类化合物在植物界分布很广，在植物体内大部分与糖结合成苷类或碳糖基的形式存在，也有以游离形式存在的。

天然黄酮类化合物母核上常含有羟基、甲氧基、烃氧基、异戊烯氧基等取代基。

由于这些助色团的存在，使该类化合物多显黄色。

又由于分子中γ-吡酮环上的氧原子能与强酸成?

盐而表现为弱碱性，因此曾称为黄碱素类化合物。

种类

根据三碳键（C3）结构的氧化程度和B环的连接位置等特点，黄酮类化合物可分为下列几类：

黄酮和黄酮醇；黄烷酮（又称二氢黄酮）和黄烷酮醇（又称二氢黄酮醇）；异黄酮；异黄烷酮（又称二氢异黄酮）；查耳酮；二氢查耳酮；橙酮（又称澳咔）；黄烷和黄烷醇；黄烷二醇（3，4）（又称白花色苷元。

价值

黄酮类化合物中有药用价值的化合物很多，如槐米中的芦丁和陈皮中的陈皮苷，能降低血管的脆性，及改善血管的通透性、降低血脂和胆固醇，用于防治老年高血压和脑溢血。

由银杏叶制成的舒血宁片含有黄酮和双黄酮类，用于冠心病、心绞痛的治疗。

全合成的乙氧黄酮又名心脉舒通或立可

2-苯基色原酮分子结构图

定，有扩张冠状血管、增加冠脉流量的作用。

许多黄酮类成分具有止咳、祛痰、平喘、抗菌的活性。

护肝，解肝毒、抗真菌、治疗急、慢性肝炎，肝硬化。

编辑本段结构类型

最早黄酮类化合物主要是指母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则泛指两个苯环（A环与B环）通过中央三碳相互联接而成的一系列化合物。

根据中央三碳的氧化程度、是否成环、B环的联接位点等特点，可将该类化合物分为多种结构类型，其基本母核结构见下表。

类型

母体结构

代表化合物

黄酮类（flavone）

黄酮类母体结构图

黄岑素（baicalein）、黄岑苷（baicalin）

黄酮醇类（flavonol）

黄酮醇类母体结构图

槲皮素（quercetin）、芦丁（rutin）

二氢黄酮类（dihydroflavone）

二氢黄酮类母体结构图

陈皮素（hesperetin）、甘草苷（liquiritin）

二氢黄酮醇类（dihydroflavonol）

二氢黄酮醇类母体结构图

水飞蓟素（silybin）、异水飞蓟素（silydianin）

异黄酮类（isoflavone）

异黄酮类母体结构图

大豆素（daidzein）、葛根素（purerarin）

二氢异黄酮类（dihydroisoflavone）

二氢异黄酮类母体结构图

鱼藤酮（rotenone）

查尔酮类（chalcone）

查尔酮类母体结构图

异甘草素（isoliquiritigenin）、补骨脂乙素（corylifolinin）

橙酮类（aurones）

橙酮类母体结构图

金鱼草素（aureusidin）

黄烷类（flavanes）

黄烷类母体结构图

儿茶素（catchin）

花色素类（anthocyanidins）

花色素类母体结构图

飞燕草素（delphinidin）、矢车菊素（cyanidin）

双黄酮类（biflavone）

双黄酮类母体结构图

银杏素（ginkgetin）、异银杏素（isoginkgetin）

黄酮类化合物除少数游离外，大多与糖结合成苷。

糖基多连在C8或C6位置上，连接的糖有单糖（葡萄糖、半乳糖、鼠李糖等），双糖（槐糖、龙胆二糖、芸香糖等）、叁糖（龙胆三糖、槐三糖等）与酰化糖（2-乙酰葡萄糖、吗啡酰葡萄糖等）。

天然黄酮类化合物除大多数为O-苷外，还发现有C-苷（如葛根素）存在。

编辑本段理化性质

黄酮类化合物多为结晶性固体，少数为无定型粉末。

黄酮类化合物的颜色与分子中存在的交叉共轭体系及助色团（-OH、-CH3）等的类型、数目及取代位置有关。

一般来说，黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查尔酮为黄色至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类等因不存在共轭体系或共轭很少，故不显色。

花色素及其苷元的颜色，因pH的不同而变，一般呈红（pH<7）、紫（7<8.5）、蓝（PH>8.5）等颜色。

黄酮苷元一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂，易溶于稀碱液。

黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度相应减少。

黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、吡啶等溶剂，难溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂。

黄酮类化合物因分子中多有酚羟基而呈酸性，故可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。

有些黄酮类化合物在紫外光（254nm或365nm）下呈不同颜色的荧光，氨蒸汽或碳酸钠溶液处理后荧光更为明显。

多数黄酮类化合物可与铝盐、镁盐、铅盐或锆盐生成有色的络合物。

编辑本段反应

盐酸-镁粉还原反应

取药材粉末少许与试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸，1-2min内即出现颜色。

大多黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类显红-紫红色，黄酮类显橙色，异黄酮及查尔酮类无变化。

如芦丁的盐酸镁粉反应中溶液由黄色变红色。

其他还原反应还有：

盐酸-锌粉反应，黄酮、黄酮醇类常不显色，只有二氢黄酮醇类可被锌粉还原呈深红色；钠-汞齐反应，黄酮类成分可产生黄、橙、红等色；四氢硼钠（钾）反应，仅二氢黄酮醇类可被四氢硼钠还原呈红色，其他黄酮类不反应。

金属盐类试剂络合反应

黄酮类成分和铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，生成有色的络合物，可供某些类型黄酮的鉴别。

产生络合作用的条件是黄酮类成分必须具备下列条件之一，如5-羟基、3-羟基或邻二羟基。

根据有色络合物的最大吸收波长，可进行定量测定。

常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁与二氯氧化锆等试剂。

编辑本段分布特点

黄酮类化合物在植物体内的形成，是由葡萄糖分布经过莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径生成羟基桂皮酸和

苹果富含黄酮类化合物

三个分子的乙酸，然后合成查尔酮，再衍变为各类黄酮类化合物。

黄酮类及二氢黄酮类

黄酮类广泛分布于被子植物中，以芸香科、菊科、玄参科、伞形科、苦苣苔科及豆科植物中存在较多；二氢黄酮类分布较普遍，尤其在被子植物的蔷薇科、芸香科、姜科、菊科、杜鹃花科和豆科中分布较多。

黄酮醇类及二氢黄酮醇类

黄酮醇类较广泛地分布于双子叶植物，特别是一些木本植物的花和叶中，以山柰酚和槲皮素最为常见；二氢黄酮醇类存在于裸子植物、单子叶植物姜科的少数植物中，双子叶植