粘度/、链段比较自由运动一§I〜内耗较小
T>Tf:
分子链互相滑移一内耗急剧f
⑶外力作用频率（3）
3很低：
链段运动完全跟得上外力的变化一内耗很小一出现
高弹性
3很高：
链段运动完全跟不上外力的变化一内耗很小一显示玻璃态变形特征
3处于中间区域：
玻璃态与高弹态过渡区，链段运动跟不上外力的变化，内耗出现极大值
合成高聚物的几种聚合方法中，能获得最窄分子量分布的是阳离子聚合。
阳离子活性很高，极易发生各种副反应，如碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应，很难获得高分子量的聚合物。
另外，阳离子聚合最主要的链终止方式之一是向单休转移，向单体转移常数G,约为10-2〜10：
比自山基聚合（1（T〜10Y大，易发生转移反应，这也是是控制分子量，获得最窄分子量分布的主耍因素。
聚合物在形成结晶的过程中，是否有体积膨胀现象。
聚合物再结品过程中，从无序的非品态转变成高度有序的品态，密度会变大，因此，一定质量的聚合物样品在结晶过程中，随结晶度的增加体积会发生收缩
纳米材料比普通材料具有较低的熔点。
固态物质在其形态为大尺寸时，熔点是固定的，超细微化后发现其熔点显著降低,而且随着纳米颗粒粒径的减小，熔点下降，当颗粒小于10纳米数量级时尤为显著。
银是一种导电性能良好的具有银白色金属色泽的固体。
这种说法不太正确，由于纳米材料晶界上原子体积分数增大，纳米材料的电阻高于同类粗晶材料，甚至发生尺寸诱导，金属向绝缘体转变。
所以银在100纳米颗粒下已失去了良好的导电性能。
当银被细分到小于光波波长的尺寸时，即失去了原有的富贵光泽而呈黑色，也不具有银白色金属光泽。
再者说，
滲俄指的是矿物一定结晶构造位置上离子的互相置换，而不改变整个晶体的
结构及对称性等。
因此固溶体对这些互换离子的百分比（固溶体浓度）没有特定的要求。
固溶体指的是矿物一定结晶构造位置上离子的互相直换，而不改变報个晶体的结构及対称性等。
因此固溶体对这些互换离子的百分比（固溶休浓度）没有特定的要求。
不对。
周溶体是以某一组元为溶剂，在其晶休点阵中溶入其他纽元（溶剂原子）所形成的均匀混合的固态溶体，他保持溶剂的品体类型，固溶体中溶剂原子取何种分布方式主要取决于同类原子间的结合能和异类原子间的结合能的相对大小，固溶体可以分为置换固溶体和间隙固溶体，影响固溶体的因素很多，这会山于溶剂的不同而有差异，有地可以形成无限固溶体,有地只能形成有限固溶体。
还有就是影响固溶体溶解度的因素有很多，主要有：
晶体结构、原子尺寸因素、电负性、原子价等。
所以它对固溶度是有要求的。
在材料中，颗粒与晶粒的差别。
品粒（crystallinegrain）与颗粒（particle）是两个完全不同的概念,在材料科学研究中，品粒和
颗粒经常用于描述材料的微观形貌和结构特征，并以此为依据來分析材料的基本性能。
中泄义晶粒是多晶固体中彼此间存在晶体学収向差异的单-元称为晶粒，晶粒之间的边界称为晶界。
1佃在中国百科大辞典中则定义晶粒为纽•成多晶休的外形不规则的小单晶休。
从这有一个柑关的概念,即品粒内分子、原子都是有规则地排列的，一个品粒就是单品;多个品粒，每个品粒的大小和形状不同血口取向也是凌乱的，没有明显的外形，也不表现各向异性，是多品。
或者可以认为晶粒就是有独立晶界分开的单晶。
而颗粒是山单个或多个晶粒组成的。
因此，从晶粒和颗粒的定义比较，可知，当颗粒山一个晶粒组成时，颗粒与晶粒是等同的，但颗粒山多个晶粒纽•成时，颗粒与晶粒是不能等同的。
晶粒与颗粒定义不同，描述它们尺寸大小的参数也不同,描述品粒大小的参数是品粒尺寸（也称为品粒度）
三、简答题
1-何谓聚合物的重复单元，结构单元，单体单元，单体和聚合物的聚合度。
厂重复结构单元（Repeatingstructureunit）：
大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元，可简称重复单元，又可称链节（Chainelement）
厂结构单元（Structureunit）：
单体分子通过聚合反应进入大分子链的基本单元.结构单元的元素组成可以与单体的元素组成相同，也可以不同.19
■单体单元（Monomerunit）：
单体分子通过聚合反应形成的元素组成与单体完全相同的结构单元.
厂聚合度（Degreeofpolymerization）：
聚合物分子量大小的一个指标，在聚合物的分子结构式中以n表示，也称为链节数.有两种表示方法：
0以大分子链中的结枸单元数目表示,记作Xn
0以大分子链中的重贷单元数目表示,记作
尸单体（Monomer）：
合成聚合物的低分子量原料
重复单元：
聚合物中化学组成相同的最小单元称为重复单元。
结构单元：
构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元。
许多结构单元连接成线形大分子，类似一条链子，因此结构单元俗称链节。
单体单元：
与结构单元相比，单体单元只是电子结构发生改变，其原子种类和原子个数都与
结构单元完全相同。
单体：
是能与同种或者异种分子聚合的小分子的统称。
聚合度：
聚合物分子中每个分子包含的单体结构单元数称为聚合度。
2.膜渗透法、粘度计法和光散射法测定的各为何种平均分子量？
对于同一个聚合物样品，用这三种方法测得的分子量大小的次序如何？
它们分别属于何种
测定方法（绝对方法还是相对方法）？
答：
膜渗透法测定的是高分子的数均分子量，粘度计法测定的是粘均分子量，光散色法测定的是高分子的重均分子量，重均大于粘均大于数均。
是相对的。
数均分子量-膜渗透法重均分子量-光散射法粘均分子量-粘度计法
分子量多分散性的高聚物的平均分子量：
z均分子量〉重均分子量>粘均分子鼠>数均分子
分子最单分散性的高聚物的平均分子杲：
Z均分子量二重均分子量二粘均分子量二数均分子竄
都为相对方法
在合适条件下拉伸玻璃态、结晶态聚合物，二者的拉伸行为如何?
玻璃台聚合物的拉伸图：
外力一伸长率图线1：
T《Tg,应力随应变成正比的增加，最后应变不到10%就断裂。
（脆性断
裂）
图线2：
当温度稍微升高，仍在Tg以下，应力一应变曲线上出现了一个转折点B,称为屈服点，应力在B点达到一个极大值，称为屈服应力。
过了B点应力反而降低，试样应变增大。
但由于温度仍然较低，继续拉伸，试样便发生断裂,总应变也没有超过20%。
（韧性断裂）
图线3:
如果温度升到了Tg以下几十摄氏度的范围内。
屈服点之后，试样在不断增加外力或者外力增加不大的情况下能发生很大的应变。
后一阶段，曲线又有明显的上升，通常称之为应变硬化，直到最后断裂。
断裂点C的应力称之为断裂应力，对应的应变称之为断裂伸长率。
（韧性断裂）
图线4:
温度升到Tg以上，试样进入高弹态，在不大的应力下，便可以发展高弹形变，曲线不再出现屈服点，而呈现一段较长的平台，即在不明显增加应力时，应变有很大的发展，直到试样断裂前，曲线又出现急剧上升。
玻璃态聚合物拉伸时，曲线的起始阶段是一条直线，应力与应变成正比，试样表现出虎克弹性体的行为，在这段范围内停止拉伸，除去外力，试样将立刻完全回复原状。
这种高模量，小变形的弹性行为是由高分子的链长、键角变化引起的。
屈服点以后材料的大型变的分子机理主要是高分子链段的运动。
这时候，由于聚合物处于玻璃台，即使外力除去，也不能自发回复，而当温度升高至Tg以上，链段运动解冻，分子链卷曲起来，因而应变回复。
如果分子链伸展后继续拉伸，由于分子链取向排列，使得材料强度进一步提高，需要
它比玻璃态聚合物的拉伸曲线具有更明显的转折，整个曲线可分为三段。
第一段应力随应变线性地增加，试样被均匀地拉长，伸长率可达百分之几到百分之十几，到Y点，试样的界面突然变得不均匀，出现一个或几个“细颈”，由此开始进入第二阶段。
细颈与非细颈部分的截面积分别维持不变，而细颈部分不断扩展，非细颈部分逐渐增加，直到整个试样完全变细为止。
在单轴拉伸过程中分子排列产生很大的变化，尤其是靠近屈服点或超过屈服点时，分子都在与拉伸方向平行的方向上开始取向。
在结晶聚合物中微晶也进行重排,甚至某些晶体可能破裂成较小的单位，然后在取向的情况下再结晶。
拉伸后的材料在熔点以下不易回复到原先未取向的状态，然而只要加热到熔点附近,还是能回缩到未拉伸状态的，因而这种结晶聚合物的大形变，就本质上说也是高弹性的，只是形变被新产生的晶体所冻结而已。
从以上讨论可以看出，结晶聚合物的拉伸与玻璃台聚合物的拉伸情况有许多相似之处。
现象上，两种拉伸过程都精经历弹性变形、屈服、发展大变形以及应变硬化等阶段，拉伸的后阶段材料都呈现强烈的各向异性，断裂前的大形变在室温时都不能自发回复，而加热后却都能回复原状，因而本质上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变，统称冷拉。
另一方面，两种拉伸过程又是有差别的。
他们可被冷拉的温度范围不同，玻璃态的冷拉温度区间是Tb至Tg,而结晶聚合物却在Tg至Tn】被冷拉。
更主要的和本质的差别在于晶态聚合物的拉伸过程伴随着比玻璃态聚合物过程复杂得多的分子凝聚态结构的变化，后者只发生分子链的取向，不发生相变，而前者还包含有结晶的破坏、取向和再结晶等过程。
天然橡胶与杜仲胶是同分异构体，杜仲胶较硬，可作塑料用，而天然橡胶则是性能优异的弹性体，试解释原因。
答：
天然橡胶为顺式-1,4-聚异戊二烯而杜仲胶为反式-1,4-聚异戊二烯，它们的
化学组成和化学结构完全相同，由丁立体结构的差异致使其性质不同。
天然橡胶内能大，顺式异构两个电负性相同的原子处于分子的同侧，偶极距较大,因此有较低的熔点，较大的溶解度。
天然橡胶分子链在常温下呈无定形状态,分子链柔性好，因此在常温时有弹性，是不结晶的，仅在温度低于10°C或拉伸状态下才能结晶；而杜仲胶原子排列比较对称，分子能规责的排入晶体结
构中，因而具有较高的熔点，电负性不同的原子和原子团排在同一侧，因此偶极距较小，溶解度较低，性质比较稳定，常温下为无弹性可结晶橡胶，且
可作为塑料使用。
3.用图示的方法，比较在自由基聚合和逐步聚合中：
（1）单体转化率反应时间的关系；
（2）聚合物分子量与反应时间的关系；
（1）单体转化率反应时间的关系；
自由基聚合：
在聚合过程中，单体浓度逐步降低，聚合物浓度相应提高，延长聚合时间主要是提高转化率。
逐步聚合：
短时间单体转化率很高
单体转化率
反应时间反应时间
（2）聚合物分子量与反应时间的关系；
自由基聚合：
链增长是形成大分子的主要反应；单体自由基一经形成（增长反应一断开始），几乎瞬间形成大子链
逐步聚合：
聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的；分子链逐渐增长,高分子量聚合物需较长时间形成；
反应时间
反应时间
产物平均聚合厦
何为分子量的多分散性？
如何表示分子量的多分散性？
试分析聚合物分子量多分散性存在的原因。
答：
合成聚合物总存在一定的分子量分布，常称作多分散性。
分子量分布有两种表示方法:
（1）分子量分布指数
（2）分子量分布曲线。
聚合物中所有分子的分子量的不均一性导致了聚合物分子量的多分散性。
右1.2高分子化合物的基本特点
B.分子量多分散性的表示方法
单独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，还需要了解分子量的多分散性程度。
1）以分子量分布指数（ZV）表示
即重均分子量与数均分子量的比值，di=mJ
O单分散性聚合物：
D/=h=
0常见聚合物：
DI=2〜50
O缩聚物的D/—般小于加聚物的功
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4・在自由基聚合应中，什么条件会出现自动加速现象？
试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。
简述配位聚合反应的主要特征及配位聚合术语的由来。
答:
自动加速现象的主耍是体系粘度增加引起的，因此乂称凝胶效丿'讥加速原因可以由链终止受扩散控制来解禅。
体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数下降，自由基寿命延长。
抑制方法：
用单体和其良溶剂聚合有利于链段重排，减弱凝胶效丿应。
或者分段聚合，先预聚合，然后再聚合。
或者降低温度。
配位聚合反应的主耍特点：
可使难以自由基聚合或者离子聚合的烯类单体聚合，并形成立构规整聚合物，赋予其特殊性能。
配位聚合往往经单体定向配位、络合活化、插入增长等过程，才形成立构规整（或定向）聚合物，因而有配位聚合、络合聚合、插入聚合、定向聚合等名称，书上选用配位聚合术语。
口动加速现象是由体系粘度增加引起的
产生自动加速现彖（凝胶效应）的原因是随转化率增加，体系黏度增加，链自由基卷曲，活性端基受包埋，双基扩散终止困难，从而引起终止速率常数降低而形成的。
（4）影响因素：
①聚合物（P）■单体（M）的溶解性
a.M是P的良溶剂
链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反应终止；自动加速现彖出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。
b.M不是P的良溶剂时
长链口由基有一定程度的卷曲，活性端基被包裹，随着转化率增加，体系黏度增大，双基终止受到影响，自动加速现象出现较早。
c.M是P的劣溶剂
长链自由慕的卷曲和包埋程度都较大，双慕终止困难，儿乎聚合一开始就出现自动加速。
②反应温度：
提高反应温度，体系黏度降低，同时链段活动能力增加，推迟自动加速现象的出现。
避免措施：
（1）选择合适的溶剂；
（2）控制分子量不要太高；（3）选择合适的引发剂；（4）强化体系丁.艺控制如加强搅拌、加强传热、采用分段聚合。
5・分析乳液聚合的特点和实施过程
答：
乳液聚合优点：
水作分散介质，传热控温容易；可在低温下聚合；Rp快，分子量高；可直接用于聚合物乳胶的场合。
乳液聚合缺点：
要得到固体聚合物，后处理麻烦；成本较高；难以除尽乳化剂残留物。
与其它聚合实施方法相比最突出的优点是？
（能同时提高相对分子质量和聚合速率）
聚合过程
根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段：
I阶段
II阶段
III阶段
乳胶粒
不断增加
恒定
恒定
胶束
直到消失
—
——
增溶胶束
直到消失
单体液滴
数目不变
直到消失
—
体积缩小
RP
不断增加
恒定
下降
I阶段：
乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止，Rp递增II阶段：
恒速期，从胶束消失到单体液滴消失为止，Rd恒定川阶段：
降速期，从单体液滴消失到聚合结束，Rp下降
在固体表面力的作用下，离子晶体表面结构发生怎样的变化？
受哪些因素影响？
1）离子晶体MX在表面力作用下，处于表面层的负离子X在外侧不饱和，负离子极化率大，通过电子云拉向内侧正离子一方的极化变形来降低表而能°这一过程称为松弛，它是瞬间完成的，接着发生离子重排。
2）从晶格点阵稳定性考虑作用力较大，极化率小的正离子应处于稳定的晶格位置而易极化的负离子受诱导极化偶极子排斥而推向外侧，从而形成表而双电层。
重排结果使晶
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