C．Ⅰ点时，A2的平衡转化率为40%
D．将Ⅱ点所对应容器冷却到600K，可变成Ⅰ点
B
13．M、N两种化合物在医药方面有重要的应用。
下列说法正确的是（ ）
A．化合物M、N都能与Br2发生加成反应而使Br2的四氯化碳溶液褪色
B．化合物M、N分子中手性碳原子数分别为1、6
C．化合物N的分子式是C15H22O5，其不饱和度为5
D．化合物M分子中碳原子杂化有sp3和sp2
CD
14．由下列实验操作及现象一定能推出相应结论的是（ ）
实验操作
现象
结论
A
将H2S通入（CH3COO）2Pb溶液中
产生黑色沉淀
H2S酸性比CH3COOH强
B
将（NH4）2SO4受热分解产生的气体通入Ba（NO3）2溶液
产生白色沉淀
分解产物中含SO3（g）
C
向苯酚钠溶液中通入足量CO2
溶液变浑浊
碳酸的酸性比苯酚的强
D
向2支均盛有2mL1mol·L－1NaOH溶液的试管中，分别加入1滴同浓度的AlCl3、FeCl3溶液并振荡
前者无沉淀生成，后者有红褐色沉淀生成
Ksp[Al（OH）3]>Ksp[Fe（OH）3]
C
15．常温下，把某浓度的NaHCO3溶液滴加到NaOH和NaAlO2混合溶液中，测得溶液pH和生成的Al（OH）3的物质的量随加入NaHCO3溶液体积的变化情况如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．加入的NaHCO3先与NaOH反应
B．b点和c点对应溶液中均有c（Na＋）<2c（CO
）＋c（HCO
）
C．NaHCO3溶液的物质的量浓度为0.9mol·L－1
D．d点对应溶液中c（Na）＋＝2c（CO
）＋2c（HCO
）＋2c（H2CO3）
BC
三、非选择题：
本题共5小题，共60分。
16．（12分）随着人们对硒的性质深入认识及产品硒的纯度提高，硒的应用范围越来越广。
某科学小组以硫铁矿生产硫酸过程中产生的含硒物料（主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等）提取硒，设计流程如下：
回答下列问题：
（1）“脱硫”时，测得脱硫率随温度的变化如图。
随着温度的升高，脱硫率呈上升趋势，其原因是________________________________________________。
最佳温度是________。
（2）“氧化酸浸”中，Se转化成H2SeO3，该反应的离子方程式为__________。
（3）采用硫脲[（NH2）2CS]联合亚硫酸钠进行“控电位还原”，将电位高的物质先还原，电位低的物质保留在溶液中，以达到硒与杂质金属的分离。
下表是“氧化酸浸”液中主要粒子的电位。
名称
Cu2＋/Cu
Zn2＋/Zn
Fe2＋/Fe
Fe3＋/Fe2＋
ClO2/Cl－
H2SeO3/Se
电位/V
0.345
－0.760
－0.440
0.770
1.511
0.740
①控制电位在0.740～1.511V范围内，在氧化酸浸液中添加硫脲，可选择性还原ClO2。
该过程的还原反应（半反应）式为___________________________。
②为使硒和杂质金属分离，用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在________V。
（4）粗硒的精制过程：
Na2SO3浸出[Se转化成硒代硫酸钠（Na2SeSO3）]→Na2S净化→H2SO4酸化等步骤。
①净化后的溶液中c（Na2S）达到0.026mol·L－1，此时溶液中的c（Cu2＋）的最大值为_________________________________________________________，精硒中基本不含铜。
[Ksp（CuS）＝1.3×10－36]
②硒代硫酸钠酸化生成硒的化学方程式为_____________________________
________________________________________________________________。
（5）对精硒成分进行荧光分析发现，精硒中铁含量为32μg·g－1，则精硒中铁的质量分数为________，与粗硒中铁含量为0.89%相比，铁含量明显降低。
[答案]
（1）温度升高，单质硫在煤油中的溶解度增加 95℃
（2）4ClO
＋4H＋＋Se===4ClO2↑＋H2O＋H2SeO3
（3）ClO2＋4H＋＋5e－===Cl－＋2H2O 0.345
（4）5.0×10－35mol·L－1 Na2SeSO3＋H2SO4===Na2SO4＋Se↓＋SO2↑＋H2O
（5）3.2×10－3%
17．（12分）烯烃在四羰基镍[Ni（CO）4]催化作用下可吸收CO和H2O而生成羧酸，如CH2===CH2＋CO＋H2O
CH3CH2COOH。
回答下列问题：
（1）基态镍原子的价电子排布式为3d84s2，形成Ni3＋时，首先失去________轨道上的电子，Ni3＋的价电子排布式为________。
（2）硒（Se）元素与氧元素同主族，预测H2Se分子的立体构型为________；H2Se的沸点比H2O的低，原因是________________。
（3）CH2===CH2分子中C原子的杂化类型为________；CH3CH2COOH分子中所含元素电负性由大到小的顺序为________________。
（4）Ni（CO）4属于配合物，配体CO中提供孤电子对的是C原子，原因可能是________；该配合物中σ键与π键数目之比为________。
（5）已知氧化镍晶胞如图1所示，单原子层氧化镍的结构如图2所示。
图1
图2
①已知图1中坐标参数：
A（0,0,0）、B（1,1,0），C的坐标参数为________。
②已知图2中氧离子半径为apm，阿伏加德罗常数（NA）为6.02×1023mol－1，则1m2单原子层NiO的质量为________g。
[答案]
（1）4s 3d7
（2）V形 H2O分子间存在氢键，而H2Se分子间只存在范德华力 （3）sp2杂化 O>C>H （4）CO中配位键的形成使C原子带部分负电荷，O原子带部分正电荷 1∶1 （5）①（1,1/2,1/2） ②
18．（12分）汽车尾气中含有CO和NOx，减轻其对大气的污染成为科研工作的热点问题。
回答下列问题：
（1）已知H2还原CO合成甲醇的热化学方程式为CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g） ΔH1，又CO2（g）＋3H2（g）===CH3OH（g）＋H2O（g） ΔH2＝－49.0kJ·mol－1，CO（g）＋H2O（g）===CO2（g）＋H2（g） ΔH3＝－41.1kJ·mol－1。
则ΔH1＝________kJ·mol－1，对应反应自发进行的条件为________（填字母）。
A．高温 B．低温 C．任何温度
（2）用活化后的V2O5作催化剂，氨气可将NO还原成N2。
①V2O5能改变反应速率是通过改变________________实现的。
②在1L的刚性密闭容器中分别充入6molNO、6molNH3和适量O2，控制不同温度，均反应tmin，测得容器中部分含氮气体浓度随温度的变化如图所示。
NO浓度始终增大的原因可能是________________。
700K时，0～tmin内，体系中氨气的平均反应速率为________________（用含t的式子表示）。
（3）科学家研究出了一种高效催化剂，可以将CO和NO2两者转化为无污染气体，反应的热化学方程式为：
2NO2（g）＋4CO（g）
4CO2（g）＋N2（g） ΔH<0。
某温度下，向10L恒容密闭容器中充入0.1molNO2和0.2molCO，发生上述反应，随着反应的进行，容器内的压强变化如下表所示：
时间/min
0
2
4
6
8
10
12
压强/kPa
75
73.4
71.96
70.7
69.7
68.75
68.75
在此温度下，反应的平衡常数Kp＝________kPa－1（Kp为以分压表示的平衡常数）；若保持温度不变，再将CO、CO2气体浓度分别增加一倍，则平衡________（填“右移”“左移”或“不移动”）。
[答案]
（1）－90.1 B
（2）①反应的活化能 ②NH3和O2反应生成NO
mol·（L·min）－1
（3）0.04 不移动
19．（12分）布洛芬具有降温和抑制肺部炎症的双重作用。
一种制备布洛芬的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）G→H的反应类型为______________，H中官能团的名称为__________________。
（2）分子中所有碳原子可能在同一个平面上的E的结构简式为__________。
（3）I→K的化学方程式为__________________________________________
________________________________________________________________。
（4）写出符合下列条件的D的同分异构体的结构简式：
_________________（不考虑立体异构）。
①能与FeCl3溶液发生显色反应；②分子中有一个手性碳原子；③核磁共振氢谱有7组峰。
（5）写出以间二甲苯、CH3COCl和（CH3）2CHMgCl为原料制备
的合成路线：
__________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
__________________________________________________（无机试剂任选）。
[答案]
（1）消去反应 碳碳双键、酯基
20．（12分）中国是钢铁生产大国，也是铁矿石消费大国。
某铁矿石的主要成分为FeS2和FeCO3，实验室为测定FeS2和FeCO3的物质的量比，利用如图所示装置进行实验。
实验步骤如下：
Ⅰ.按图示连接仪器，检查装置气密性后加入药品；
Ⅱ.打开K1、K2，通入一段时间氮气、关闭K1、K2，取下干燥管称量其质量（m1）后再连接好装置；
Ⅲ.打开K1和分液漏斗活塞，向三颈烧瓶中慢慢滴加足量已经除去O2的稀硫酸（其他杂质与稀硫酸不反应，且无还原性物质），待反应完成后，打开K2通入一段时间氮气；
Ⅳ.关闭K1、K2，取下三颈烧瓶过滤、洗涤，将滤液与洗涤液合并成100mL溶液备用；
Ⅴ.取下上述步骤Ⅱ中的干燥管并称量其质量（m2）；
Ⅵ.取配制好的滤液25mL于锥形瓶中，用0.1mol·L－1KMnO4溶液滴定。
回答下列问题：
（1）步骤Ⅱ中需要称重的干燥管是________（填“E”或“F”）。
（2）实验过程中发现B中有黑色沉淀生成，写出装置A中FeS2与稀硫酸反应的化学方程式：
__________________________________________________
________________________________________________________________。
（3）C装置的作用是_____________________________________________；若撤去装置F，则测得的FeCO3的含量会________（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（4）下列关于步骤Ⅳ的叙述正确的是________（填标号）。
A．滤渣中含有还原产物单质硫
B．过滤过程中玻璃棒起到引流和搅拌的作用
C．过滤操作要迅速，否则会使测得的FeS2的含量偏低
D．检验沉淀是否洗涤干净，可向滤液中加入氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀生成
（5）步骤Ⅵ中发生反应的离子方程式为_______________________________，达到滴定终点的现象是_______________________________________________。
（6）若上述实验中m2－m1＝2.2g，步骤Ⅵ消耗0.1mol·L－1KMnO4溶液45mL，则该矿石样品中n（FeS2）∶n（FeCO3）＝________。
[答案]
（1）E
（2）FeS2＋H2SO4===FeSO4＋S＋H2S↑ （3）除去H2S并检验H2S是否除尽 偏大 （4）C
（5）MnO
＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O 滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液变为紫红色且半分钟内不变色 （6）4∶5
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