C.c点对应的混合溶液中:
c（CH3COOH）>c（Na+）>c（OH-）
D.该温度下,a、b、c三点CH3COOH的电离平衡常数均为
第
卷（共58分）
二、必考题（本题共3小题，共43分）
15.（15分）三氯氧磷（POCl3）是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染化、塑胶助剂等行业。
某兴趣小组模拟PCl3直接氧化法制备POCl3，实验装置设计如下：
有关物质的部分性质如下表：
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是__________________。
装置A中发生反应的化学方程式为__________________________________。
（2）装置C中制备POCl3的化学方程式为________________________________。
（3）C装置控制反应在60～65℃进行，其主要目的是_______________________。
（4）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
I.取xｇ产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性；
II.向锥形瓶中加入0.1000mol·L－1的AgNO3溶液40.00mL，使Cl－完全沉淀；
III.向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；
IV.加入指示剂，用cmol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积为VmL。
已知：
Ksp（AgCl）=3.2×10－10，Ksp（AgSCN）=2×10－12
①滴定选用的指示剂是（填序号）________，滴定终点的现象为_____________。
a.酚酞b.NH4Fe（SO4）2c.淀粉d.甲基橙
②Cl元素的质量分数为（列出算式）________________。
③若取消步骤III，会使步骤IV中增加一个化学反应，该反应的离子方程式为___________________________________________________；该反应使测定结果________（填“偏大”“偏小”或“不变”）。
16.（14分）二氟磷酸锂（LiPO2F2）作为电解液添加剂能够有效提升锂电池的循环性能。
在氮气气氛下，在PFA（全氟烷氧基树脂）烧瓶中加入高纯LiPF6和Li2CO3固体，以碳酸二甲酯作溶剂制备LiPO2F2，其流程如下：
已知：
LiPF6是一种白色结晶或粉末，潮解性强，遇水发生反应如下：
LiPF6＋H2O
LiF＋POF3↑＋2HF↑
（1）反应Ⅰ需要控制在60℃的条件下进行，适宜的加热方式为_____________。
（2）反应Ⅰ中有一种无色无味的气体生成，该气体的电子式为_______________。
反应Ⅰ的化学方程式为______________________________________。
（3）高纯LiPF6需要控制适当过量的原因可能是_____________________________。
LiPO2F2制备过程中不采用玻璃仪器的原因是____________________________。
（4）保持其他实验条件都不变，在精制过程中加入提纯溶剂（杂质和LiPO2F2均可溶解在提纯溶剂中），LiPO2F2在提纯溶剂中的浓度对产品纯度和收率（收率＝
×100%）的影响如图所示。
由图可知，随着LiPO2F2浓度的减小，产品纯度逐渐增大，收率逐渐降低。
其原因可能是_________________________________
_________________________________________________________________________。
（5）已知：
常温下，碳酸锂微溶于水，碳酸氢锂可溶于水。
工业级碳酸锂中含有少量难溶于水且与CO2不反应的杂质。
请设计从工业级碳酸锂制备高纯碳酸锂的实验方案。
（实验中须使用的试剂有：
去离子水，CO2气体；除常用仪器外须使用的仪器：
恒温水浴锅、真空干燥箱）
___________________________________________________________________________________________________________________________________。
（6）已知碳酸锂Ksp=8.6×10-4,向浓度为0.2mol·L－1的硫酸锂溶液中加入等体积的碳酸钠溶液产生沉淀,则所加碳酸钠溶液的最低浓度为______________________。
17.（14分）全球碳计划组织（GCP，TheGlobalCarbonProject）报告称，2018年全球碳排放量约371亿吨，达到历史新高。
（1）中科院设计了一种新型的多功能复合催化剂，实现了CO2直接加氢制取高辛烷值汽油，其过程如图1所示。
80
①已知：
CO2（g）+H2（g）=CO（g）+H2O（g）△H=+41kJ·mol-1
2CO2（g）+6H2（g）=4H2O（g）+CH2=CH2（g）△H=-128kJ·mol-1
则上述过程中CO和H2转化为CH2=CH2的热化学方程式是。
②下列有关CO2转化为汽油的说法，正确的是（填标号）。
A.该过程中，CO2转化为汽油的转化率高达78%
B.中间产物Fe5C2的生成是实现CO2转化为汽油的关键
C.在Na-Fe3O4上发生的反应为CO2+H2=CO+H2O
D.催化剂HZSM-5可以提高汽油中芳香烃的平衡产率
③若在一容器中充入一定量的CO2和H2，加入催化剂恰好完全反应，且产物只生成C5以上的烷烃类物质和水。
则起始时CO2和H2的物质的量之比不低于。
（2）研究表明，CO2和H2在一定条件下可以合成甲醇。
反应方程式为CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）△H<0。
一定条件下，往2L恒容密闭容器中充入1.0molCO2和3.0molH2，在不同催化剂作用下合成甲醇，相同时间内CO2的转化率随温度变化关系如图2所示。
①该反应自发进行的条件是（填“高温”“低温”或“任意温度”）
②催化效果最佳的催化剂是（填“A”“B”或“C”）；
b点时，
（填“＞”“＜”或“＝”）。
③若容器容积保持不变，则不能说明该反应达到化学平衡状态的是________。
a.c（CO2）与c（H2）的比值保持不变
b.v（CO2）正＝v（H2O）逆
c.体系的压强不再发生变化
d.混合气体的密度不变
e.有lmolCO2生成的同时有断开3mol的H-H键
f.气体的平均相对分子质量不变
④已知容器内的起始压强为100kPa，若图2中c点已达到平衡状态，则该温度下反应的平衡常数Kp=（只列出计算式，不要求化简，Kp为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数）。
三、选考题（15分。
请从第18、19两道题中任选一题作答，并将所选题号用2B铅笔涂黑，如果不涂或多做，均按第一题计分）
18.【化学——选修3：
物质结构与性质】
深井岩盐的主要配料为：
精制盐、碘酸钾（KIO3）、亚铁氰化钾[K4Fe（CN）6·3H2O]。
其中亚铁氰化钾的无水盐在高温下会发生分解：
3K4[Fe（CN）6]
2（CN）2↑+12KCN+N2↑+Fe3C+C。
请回答下列问题：
（1）①基态Fe原子价电子排布图（轨道表示式）为_________________________
②C、N和O三种元素的第一电离能的大小顺序为_______________，原因是__________________________________________________。
③IO3-的中心原子的杂化方式为______。
一种与CN-互为等电子体的分子的电子式为_______。
④1molFe（CN）63−中含有σ键的数目为____mol。
（2）配合物Fe（CO）x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x＝___。
Fe（CO）x常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe（CO）x晶体属于__________（填晶体类型）。
（3）如图是从铁氧体离子晶体Fe3O4中取出的能体现其晶体结构的一个立方体，该立方体中三价铁离子处于氧离子围成的________（填空间结构）空隙。
（4）Fe能形成多种氧化物，其中FeO晶胞结构为NaCl型。
晶体中实际上存在空位、错位、杂质原子等缺陷，晶体缺陷对晶体的性质会产生重大影响。
由于晶体缺陷，在晶体中Fe和O的个数比发生了变化，变为FexO（x＜1），若测得某FexO晶体密度为5.71g•cm﹣3，晶胞边长为4.28×10﹣10m，则FexO中x=____。
（用代数式表示，不要求算出具体结果）。
19.【化学——选修5：
有机化学基础】
化合物F是一种食品保鲜剂，可按如下途径合成：
已知：
RCHO＋CH3CHO
RCH（OH）CH2CHO。
试回答：
（1）A的结构简式是_________，E→F的反应类型是_________。
（2）B→C反应的化学方程式为__________________________________________。
（3）C→D所用试剂和反应条件分别是__________________________。
E中官能团的名称是________________。
（4）检验F中碳碳双键的方法是_______________________________________。
（5）连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有______种（除D外）。
其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有4个峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为____________。
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