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无机化学复习提纲

09-10期终复习要点

复习:

第一章:

1、溶液浓度表示cB,bB等表示及xB,wB。

2、反应进度=1mol(必须有相应计量方程式),当反应完全时:

nB=

nA否则,nB=

nA

3、稀溶液的通性

拉乌尔定律——难挥发、非电解质、稀溶液,△p=po·χB,p=po×χA。

溶液沸点的升高和疑固点下降——△Tb=Kb×bB△Tf=Kf×bB

溶液的渗透压(П)——П×V=nB×R×T即П=cB×R×T,应用求分子量,

注意:

其他电解质的定性比较。

4、胶体溶液,胶团的结构:

{(AgI)m·nI-·(n-x)K+}x-·xK+,带电性及有关性质。

5、高分子溶液,属真溶液,胶体分散系,有一些胶粒性质,是热力学稳定体系。

溶液的盐析作用,表面活性剂(油水乳液)等。

第二章:

1、概念:

状态函数,热和功(注意规定符号)途径函数。

U=Q+W热力学第一定律,标准态。

2、热化学,QV=UW=U,Qp=H2H1=H,盖斯定律。

3、fHm的定义,rHm=

BfHm(B)(可以用298.15K近似计算)。

4、熵(S)——混乱度的量度,热力学第三定律即S*(0K)=0,标准摩尔熵Sm(B,T),

rSm=

BSm(B)(可以用298.15K近似计算)

注意:

单质Sm(B,T)不为零,而fHm,fGm及(H+,aq)的人为规定值为零

5、rGm=

BfGm(B),是T的函数不在298.15K时,rGm=rHmTrSm,计算时注意S的单位。

根据rHm,rSm的正负、温度的影响可分四种情况。

6、平衡概念,Kp,Kc有单位,K(除标准态)表达时应注意:

平衡状态;与化学计量方程式有关;纯固体、液体、溶剂参与时——————。

多重平衡规则。

7、化学反应等温方程式,rGm=RTlnK+RTlnQ反应商判据。

注意:

K与rGm时kJ和J。

8、化学平衡移动——吕·查德里原理,注意温度的影响和有关计算。

9、质量作用定律:

v=kcAxcBy,基元反应,非基元反应不同,k有单位与(x+y)级数有关。

10、了解速率理论(碰撞理论、过渡状态理论,有效碰撞条件:

活化分子、适当取向。

)、Arrhenius公式k=Ae

/RT,ln

=

Ea,AT3、k3。

第三章

1、准确度和精密度,定义及两者的关系,系统误差(固定的、偏向性的)和偶然误差(正态分布)的区别及处理。

2、数据处理(dr,CV,置信度和置信区间等概念),可疑数据的取舍(Q法)。

3、有效数字和运算规则(加减与小数点后有效位数相同,乘除与有效位数最少者相同)。

4、滴定分析法的基本要求(99.9%,快,能确定终点,稳定)。

标准溶液、基准物质、T——滴定度的定义。

第四章

1、酸碱质子理论,质子酸

质子碱十质子,共轭质子酸碱对,

=

2、质子平衡式,原则是得与失质子相等。

如:

NH4HCO3

水溶液系统中、参考组分为:

NH4+,HCO3-,H2O

H2O+H2O

H3O++OH-

NH4++H2O

H3O++NH3

HCO3-+H2O

H3O++CO32-

HCO3-+H2O

H2CO3+OH-

[NH3]+[CO32-]+[OH-]=[H3O+]+[H2CO3]

3、弱酸、弱碱的pH有关计算,注意条件:

·

≥20

,,且

≥500,三种情况。

稀释定律:

α与浓度的平方根成反比α=

4、多元弱酸(碱)溶液,

/

40时,近似一级处理(

很小)。

重点讨论了H2S,

5、两性物质,c0

>20

,c0>20

pH=1/2(pKa1+pKa2)。

6、同离子效应和缓冲溶液——

,选择pH接近的pKa或pKb,

7、分布系数,i=ci/c0=F(H+)(给定弱酸(碱)),

8、酸碱滴定曲线,化学计量点和滴定突跃的pH值计算,要求±0.1%范围,与起始浓度、KaKb有关,滴定条件:

Kac0108,Ka1/Ka2104有两个滴定突跃。

注:

计算时注意体积变化。

9、指示剂的理论变色范围pH=p

士1,指示剂的选择条件是变色范围落在滴定突跃范围内。

10、应用。

有关滴定分析计算。

第五章

1、Ksp的表示与s的换算。

(如A2B或AB2KSP=4s3)可以从热力学、实验求得。

2、溶度积原理——沉淀反应的反应商。

(1)当Q>Ksp时,溶液过饱和;

(2)当Q=Ksp时,溶液饱和,沉淀溶解处于动态平衡;

(3)当Q

5、同离子效应和盐效应。

6、沉淀的溶解,

(1)酸度,硫化物和氢氧化物,从平衡原理推导计算

K=

,Ksp(M(OH)n)=[Mn][OH]n,注意起始和沉淀完全的pH计算。

7、分步沉淀,沉淀转化与Ksp有关,注意:

同一类型,不同类型。

8、沉淀滴定法——银量法,注意滴定条件。

莫尔法——铬酸钾为指示剂,中、弱减性,AgNO3标准溶液,适用Cl-,Br-。

佛尔哈德法——铁铵钒指示剂,酸性,硫氰酸钾(铵)标液。

法扬司法——有机吸附指示剂。

第六章:

1、氧化与还原和半反应与电对的概念。

原电池结构及符号。

2、标准氢电极,电极电势,注意电极电势的介质、大小的意义等。

3、原电池的电动势与rG的关系,rGm=-nFE,非标态电动势,及电极有类似的公式。

4、能斯特方程,E=E

,(Ox/Red)=(Ox/Red)-

,讨论酸度和弱电解质。

总结:

cOX↓,↓,cRed↓,↑,酸性对含氧物质影响明显。

5、',引入活度系数B和副反应系数B,当cOX=cRed或为1时,某强酸浓度下的电势值。

6、电极电势的应用,1)值越大,表明氧化态物质得电子能力越强,是强氧化剂。

值越低,表明还原态物质失电子能力越强,是强还原剂。

2)原电池中电极电势高的是正极,电极电势低的是负极。

3)判断氧化还原反应进行的方向。

E>0,=0,<0。

7、E与K,E=

lgK,对一个具体的氧化还原反应,E=氧-还。

8、E'与K',E'=

lgK'.滴定分析条件,当n=1时,lgK6或E()0.4(V);当n1n2时,即lgK3(n1+n2)或E()3(n1+n2)0.0592/n1n2。

9、

或pH值有关计算,设计原电池,E=(+)-(-)。

10、元素电势图及应用,当(右)>(左)时,可发生歧化反应;计算(未知)。

11、化学计量点电势sp=

,氧化还原滴定的突跃范围为:

2+30.0592/n2130.0592/n1或:

=30.0592

12、氧化还原指示剂变色的电极电势范围为:

In

V。

13、常用氧化还原滴定方法1)重铬酸钾法,强酸条件,常温下进行,具有一系列优点:

如基准试剂,稳定性很高,滴定速度较快等。

2)高锰酸钾法,优点是氧化能力强,可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析,可对无机物、有机物进行滴定,本身为自身指示剂,缺点是稳定性差。

3)碘量法,在弱酸性或中性介质中进行,可分为直接碘法与间接碘法。

有关滴定分析计算。

第七章:

1、核外电子运动特性:

波粒二象性,量子化,统计性。

2、函数与量子数的概念(n、l、m、si)取值和意义,主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量;轨道角动量量子数l决定电子云的形状;磁量子数m决定电子云的空间取向;自旋角动量量子数si决定电子运动的自旋状态。

3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d的形状和空间取向,

2——电子云角度分布图。

电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。

4、鲍林近似能级图,分7个能级组,能级交错。

5、核外电子排布原理,泡利(W.Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特规则,洪特规则补充。

6、核外电子排布的表示,电子构型(或电子结构式),轨道排布式,原子实表示式,外层电子构型。

注意:

能级交错,半充满和全充满(24Cr,29Cu)。

7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。

8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径(注意镧系收缩现象)的有规律变化。

(注意N半充满)

9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性。

晶格能越大,离子晶体越稳定,与离子半径和电荷有关。

10、价键理论:

成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性。

11、分子轨道理论:

成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原则对分子中的电子填充,注意O、F与N、C、B等元素的能级区别。

12、对称性与共价键,C2轴对称即对称性,C2轴反对称即对称性。

键——“头碰头”,——“肩并肩”,如两原子间有三键则为一键,两键。

13、键参数:

键角,键能,键长,与分子的稳定性、空间结构有关。

键的极性,不同原子间的电负性不同引起的极性不同。

14、VSEPR理论,AXmEn,VP=BP+LP的计算,推测分子空间构型。

注意LP的计算。

15、杂化轨道理论,有等性杂化和不等性杂化,注意典型例子如CO2,BF3,NH3,H2O等。

16、晶体的特征,各向异性、熔点。

分类:

7个晶系;结合力不同分四类(离子晶体、原子晶体、金属晶体和分子晶体),注意他们的物理性质的区别。

17、金属键能带理论,导带、满带、禁带对导体、绝缘体、半导体及金属的物理性质的解释。

18、分子晶体,极性分子的条件,分子偶极的产生使分子间有三种力,色散力、诱导力、取向力。

注意极——极有三种力,非极——极有两种力,非——非只有色散力。

氢键——形成条件,有饱和性、方向性,对物理性质的影响。

19、离子晶体,构型和半径的规律性,离子晶体AB型的三种典型晶体结构(NaCl,CsCl,ZnS),用离子半径比(0.414,0.732)推断。

20、离子极化的双重性,一般只考虑正离子的极化能力和负离子的变形性。

如遇到Ag+、Hg2+等(18e,(18+2)e)变形性很大的正离子以及极化能力较大的负离子时,要考虑离子的附加极化作用。

21、极化作用影响,向共价键过渡,晶型转变、溶解度下降、颜色加深、熔沸点降低等。

第八章:

1、配合物组成,命名,注意配位数、命名时中心离子的化合价。

2、配位物价键理论,中心离子的空轨道杂化及空间构型和磁性的变化,分内轨型和外轨性。

3、晶体场理论,d电子受到配位场斥力不相等,导致ML6配合物的d轨道能级分裂为最高能级eg(二重)和最低能级t2g(三重)。

4、影响分裂能Δo的因素:

中心离子的电荷高,Δo大。

电荷相同时,核半径增大,Δo大。

配位体的性质:

“光谱化学序”,通常将CO,CN-等称为强场配位体,而X-称为弱场配位体。

5、分裂后中心离子的d电子排布,当强场分布时,Δo>P,电子进入dε(t2g),成单电子数减少,μ↓——LS;当弱场分布时,Δo

6、晶体场稳定化能,CFSE=-2/5Δo·nt+3/5Δo·ne。

Δo一定时,进入低能轨道的电子数越多,则稳定化能越大,配合物越稳定。

晶体场理论对配合物磁性,颜色(d-d跃迁)很好地解释。

7、配离子的解离平衡,

βn=

当TL>>TM时,可利用βn或Kd来计算。

8、配位平衡的移动,酸度、沉淀应用多重平衡规则,注意配位平衡中的有关电极电位的计算

9、酸效应αY(H)=

=1/δ(Y),是pH的函数,随pH的增大,αY(H)趋向于1。

配位效应αM=

=αM(L)+αM(OH)-1。

条件稳定常数lgK‘MY=lgKMY-lgαM-lgαY(H)

10、配位滴定曲线,注意化学计量点的计算。

配位滴定条件:

lg(c(M)·K

)≥6,或lgK

≥8,如只有酸效应,lgKMY-lgαY(H)≥8,lgαY(H)≤lgKMY-8。

可求得不同金属离子的能被滴定的最小pH值。

11、金属指示剂原理、条件、存在的问题。

12、配位滴定提高选择性方法:

①控制溶液的酸度;②掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。

有关滴定分析计算。

第九章:

1、朗伯—比尔定律:

A=lg

=lg

,k——用a表示(L·g-1·cm-1);用

表示(L·mol-1·cm-1,ε与a的关系为:

=Ma。

注意朗伯—比尔定律的应用和有关计算。

偏离朗伯一比尔定律的原因:

物理原因——入射的单色光不纯所引起的。

化学原因——溶液本身的化学变化。

2、分光光度计的基本构造:

一般包括光源、单色光器、吸收池、检测器、显示器五大部分。

紫外、可见的器件不同。

3、分光光度测定的方法:

标准曲线法,标准对照法,吸光系数法

4、显色反应条件,显色剂用量的选择(三种情况),酸度、温度、时间等因素。

5、吸光度最佳范围(A0.2~0.7orT20%~65%)误差<2%。

三种空白。

第十章

1、电位分析法可以分成两类:

直接电位法,电位滴定法。

指示电极和参比电极的定义。

常用的参比电极——甘汞电极,Ag-AgCl电极。

2、离子选择性电极(ISE)电位的产生原理和膜电位。

主要的离子选择性电极有pH玻璃电极,氟离子选择性电极及计算方法。

3、直接电位法的应用,

(1)溶液pH值的测定——

(2)离子浓度的测定——标准曲线法:

E—lgci作标准曲线。

“总离子强度调节缓冲剂(TISAB)。

标准加入法:

——

4电位滴定法:

(1)E~V曲线法,

(2)E/V~V曲线法(一级微商法)

 

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