5、同离子效应和盐效应。
6、沉淀的溶解,
(1)酸度,硫化物和氢氧化物,从平衡原理推导计算
K=
,Ksp(M(OH)n)=[Mn][OH]n,注意起始和沉淀完全的pH计算。
7、分步沉淀,沉淀转化与Ksp有关,注意:
同一类型,不同类型。
8、沉淀滴定法——银量法,注意滴定条件。
莫尔法——铬酸钾为指示剂,中、弱减性,AgNO3标准溶液,适用Cl-,Br-。
佛尔哈德法——铁铵钒指示剂,酸性,硫氰酸钾(铵)标液。
法扬司法——有机吸附指示剂。
第六章:
1、氧化与还原和半反应与电对的概念。
原电池结构及符号。
2、标准氢电极,电极电势,注意电极电势的介质、大小的意义等。
3、原电池的电动势与rG的关系,rGm=-nFE,非标态电动势,及电极有类似的公式。
4、能斯特方程,E=E
,(Ox/Red)=(Ox/Red)-
,讨论酸度和弱电解质。
总结:
cOX↓,↓,cRed↓,↑,酸性对含氧物质影响明显。
5、',引入活度系数B和副反应系数B,当cOX=cRed或为1时,某强酸浓度下的电势值。
6、电极电势的应用,1)值越大,表明氧化态物质得电子能力越强,是强氧化剂。
值越低,表明还原态物质失电子能力越强,是强还原剂。
2)原电池中电极电势高的是正极,电极电势低的是负极。
3)判断氧化还原反应进行的方向。
E>0,=0,<0。
7、E与K,E=
lgK,对一个具体的氧化还原反应,E=氧-还。
8、E'与K',E'=
lgK'.滴定分析条件,当n=1时,lgK6或E()0.4(V);当n1n2时,即lgK3(n1+n2)或E()3(n1+n2)0.0592/n1n2。
9、
或pH值有关计算,设计原电池,E=(+)-(-)。
10、元素电势图及应用,当(右)>(左)时,可发生歧化反应;计算(未知)。
11、化学计量点电势sp=
,氧化还原滴定的突跃范围为:
2+30.0592/n2130.0592/n1或:
=30.0592
12、氧化还原指示剂变色的电极电势范围为:
In
V。
13、常用氧化还原滴定方法1)重铬酸钾法,强酸条件,常温下进行,具有一系列优点:
如基准试剂,稳定性很高,滴定速度较快等。
2)高锰酸钾法,优点是氧化能力强,可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析,可对无机物、有机物进行滴定,本身为自身指示剂,缺点是稳定性差。
3)碘量法,在弱酸性或中性介质中进行,可分为直接碘法与间接碘法。
有关滴定分析计算。
第七章:
1、核外电子运动特性:
波粒二象性,量子化,统计性。
2、函数与量子数的概念(n、l、m、si)取值和意义,主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量;轨道角动量量子数l决定电子云的形状;磁量子数m决定电子云的空间取向;自旋角动量量子数si决定电子运动的自旋状态。
3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d的形状和空间取向,
2——电子云角度分布图。
电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。
4、鲍林近似能级图,分7个能级组,能级交错。
5、核外电子排布原理,泡利(W.Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特规则,洪特规则补充。
6、核外电子排布的表示,电子构型(或电子结构式),轨道排布式,原子实表示式,外层电子构型。
注意:
能级交错,半充满和全充满(24Cr,29Cu)。
7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。
8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径(注意镧系收缩现象)的有规律变化。
(注意N半充满)
9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性。
晶格能越大,离子晶体越稳定,与离子半径和电荷有关。
10、价键理论:
成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性。
11、分子轨道理论:
成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原则对分子中的电子填充,注意O、F与N、C、B等元素的能级区别。
12、对称性与共价键,C2轴对称即对称性,C2轴反对称即对称性。
键——“头碰头”,——“肩并肩”,如两原子间有三键则为一键,两键。
13、键参数:
键角,键能,键长,与分子的稳定性、空间结构有关。
键的极性,不同原子间的电负性不同引起的极性不同。
14、VSEPR理论,AXmEn,VP=BP+LP的计算,推测分子空间构型。
注意LP的计算。
15、杂化轨道理论,有等性杂化和不等性杂化,注意典型例子如CO2,BF3,NH3,H2O等。
16、晶体的特征,各向异性、熔点。
分类:
7个晶系;结合力不同分四类(离子晶体、原子晶体、金属晶体和分子晶体),注意他们的物理性质的区别。
17、金属键能带理论,导带、满带、禁带对导体、绝缘体、半导体及金属的物理性质的解释。
18、分子晶体,极性分子的条件,分子偶极的产生使分子间有三种力,色散力、诱导力、取向力。
注意极——极有三种力,非极——极有两种力,非——非只有色散力。
氢键——形成条件,有饱和性、方向性,对物理性质的影响。
19、离子晶体,构型和半径的规律性,离子晶体AB型的三种典型晶体结构(NaCl,CsCl,ZnS),用离子半径比(0.414,0.732)推断。
20、离子极化的双重性,一般只考虑正离子的极化能力和负离子的变形性。
如遇到Ag+、Hg2+等(18e,(18+2)e)变形性很大的正离子以及极化能力较大的负离子时,要考虑离子的附加极化作用。
。
21、极化作用影响,向共价键过渡,晶型转变、溶解度下降、颜色加深、熔沸点降低等。
第八章:
1、配合物组成,命名,注意配位数、命名时中心离子的化合价。
2、配位物价键理论,中心离子的空轨道杂化及空间构型和磁性的变化,分内轨型和外轨性。
3、晶体场理论,d电子受到配位场斥力不相等,导致ML6配合物的d轨道能级分裂为最高能级eg(二重)和最低能级t2g(三重)。
4、影响分裂能Δo的因素:
中心离子的电荷高,Δo大。
电荷相同时,核半径增大,Δo大。
配位体的性质:
“光谱化学序”,通常将CO,CN-等称为强场配位体,而X-称为弱场配位体。
5、分裂后中心离子的d电子排布,当强场分布时,Δo>P,电子进入dε(t2g),成单电子数减少,μ↓——LS;当弱场分布时,Δo
6、晶体场稳定化能,CFSE=-2/5Δo·nt+3/5Δo·ne。
Δo一定时,进入低能轨道的电子数越多,则稳定化能越大,配合物越稳定。
晶体场理论对配合物磁性,颜色(d-d跃迁)很好地解释。
7、配离子的解离平衡,
。
βn=
。
当TL>>TM时,可利用βn或Kd来计算。
8、配位平衡的移动,酸度、沉淀应用多重平衡规则,注意配位平衡中的有关电极电位的计算
9、酸效应αY(H)=
=1/δ(Y),是pH的函数,随pH的增大,αY(H)趋向于1。
配位效应αM=
=αM(L)+αM(OH)-1。
条件稳定常数lgK‘MY=lgKMY-lgαM-lgαY(H)
10、配位滴定曲线,注意化学计量点的计算。
配位滴定条件:
lg(c(M)·K
)≥6,或lgK
≥8,如只有酸效应,lgKMY-lgαY(H)≥8,lgαY(H)≤lgKMY-8。
可求得不同金属离子的能被滴定的最小pH值。
11、金属指示剂原理、条件、存在的问题。
12、配位滴定提高选择性方法:
①控制溶液的酸度;②掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。
有关滴定分析计算。
第九章:
1、朗伯—比尔定律:
A=lg
=lg
,k——用a表示(L·g-1·cm-1);用
表示(L·mol-1·cm-1,ε与a的关系为:
=Ma。
注意朗伯—比尔定律的应用和有关计算。
偏离朗伯一比尔定律的原因:
物理原因——入射的单色光不纯所引起的。
化学原因——溶液本身的化学变化。
2、分光光度计的基本构造:
一般包括光源、单色光器、吸收池、检测器、显示器五大部分。
紫外、可见的器件不同。
3、分光光度测定的方法:
标准曲线法,标准对照法,吸光系数法
4、显色反应条件,显色剂用量的选择(三种情况),酸度、温度、时间等因素。
5、吸光度最佳范围(A0.2~0.7orT20%~65%)误差<2%。
三种空白。
第十章
1、电位分析法可以分成两类:
直接电位法,电位滴定法。
指示电极和参比电极的定义。
常用的参比电极——甘汞电极,Ag-AgCl电极。
2、离子选择性电极(ISE)电位的产生原理和膜电位。
主要的离子选择性电极有pH玻璃电极,氟离子选择性电极及计算方法。
3、直接电位法的应用,
(1)溶液pH值的测定——
(2)离子浓度的测定——标准曲线法:
E—lgci作标准曲线。
“总离子强度调节缓冲剂(TISAB)。
标准加入法:
——
。
4电位滴定法:
(1)E~V曲线法,
(2)E/V~V曲线法(一级微商法)