234章习题收集Word下载.docx
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D．δppm106~110E．δppm110~115
13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）
A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解
C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解
E.酚苷比甾苷易水解
14．Molisch反应的试剂组成是（B）
A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸C．萘-硫酸
D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸
15．下列哪个不属于多糖（C）
A.树胶B.粘液质C.蛋白质
D.纤维素E.果胶
16．苦杏仁苷属于下列何种苷类（E）
A．醇苷B．硫苷C．氮苷
D．碳苷E.氰苷
17．在糖的纸色谱中固定相是（A）
A．水B．酸C．有机溶剂
D．纤维素E.活性炭
18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）
A．1.0~1.5B．2.5~3.5C．4.3~6.0
D．6.5~7.5E.7.5~8.5
19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）
Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷
Ｄ．2，6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷
20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（C）
A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶
D．芥子苷酶E.以上均可以
21.D-型糖成苷的多为B
A.α-苷B.β-苷C.O-苷
D.S-苷E.C-苷
22.用大孔树脂分离苷类常用的洗脱剂是B
A.水B.含水醇C.正丁醇
D.乙醚E.氯仿
23.在1H-NMR谱中，β-葡萄糖苷端基质子的偶合常数是C
A.17HzB.11HzC.5.2Hz
D.0.5HzE.2Hz
24.
A.70%乙醇溶液加热提取B.发酵后用乙酸乙酯提取
C.热水提取D.氯仿或乙醚提取E.石油醚提取
1.提取药材中的原生苷可采用A
2.提取药材中的次生苷可采用B
3.提取药材中的苷元可采用D
4.提取药材中的多糖C
5.除去药材中的叶绿素E
25.
A.还原性B.旋光性C.两者都有D.两者皆无
1.苷元B
2.原生苷B
3.单糖C
4.苷的水解液C
5.次级苷B
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．属于氧苷的是ABD
A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷
2．从中药中提取原生苷的方法是ADE
A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时
D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙
3．酶水解具有ABDE
A．专属性 B．选择性 C．氧化性
D．保持苷元结构不变E．条件温和
4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是AD
A．酶水解 B．碱水解 C．酸水解
D．氧化开裂法E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为ABD
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。
C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。
D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。
E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。
二、名词解释
1.原生苷与次生苷
原生苷：
植物体内原存形式的苷。
次生苷：
是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。
2.酶解
苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。
3.苷类
又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
4.苷化位移
糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。
三、填空题：
1．Molisch反应的试剂是α萘酚和浓硫酸用于鉴别糖和苷，反应现象为两液面间紫色环。
2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入有机相中，从而获得原始苷元，该法称为二相水解法。
3．苷类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
4.苷元与糖结合成苷后，其水溶性增大，挥发性降低，稳定性增强，生物活性或毒性降低或消失。
5.苷类按连接的糖链数目分为低聚糖、多聚糖等。
按在植物体内的存在状态分为原生苷、次生苷等。
四、分析比较题，并简要说明理由
1．
ABCD
答：
酸催化水解的难→易程度：
B>
D>
A>
C
理由：
B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷.
五、完成下列反应
1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。
六、问答题
1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。
苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？
水解难易有什么规律？
苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。
水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。
有利于苷键原子质子化，就有利于水解。
酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：
N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。
（2）按糖的种类不同
1）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
2）酮糖较醛糖易水解。
3）吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：
五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。
C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。
4）氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。
其水解的易难顺序是：
2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章苯丙素类化合物
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（D）
A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应
D.异羟酸肟铁反应E.三氯化铝反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C）
A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环
D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基
3．香豆素的基本母核为（A）
A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸
D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C）
A.6-羟基香豆素B.8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素
D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.呋喃香豆素
5．Labat反应的作用基团是（A）
A.亚甲二氧基B.内酯环C.芳环
D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢
7．下列化合物属于香豆素的是（A）
A.七叶内酯B.连翘苷C.厚朴酚
D.五味子素E.牛蒡子苷
8．Gibb′s反应的试剂为（B）
A.没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾E.醋酐—浓硫酸
9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（C）
A.红色B.黄色C.蓝色
D.绿色E.褐色
10．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（C）
A.羟基B.甲基C.甲氧基
D.羟甲基E.醛基
11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（C）
A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸
D.脱羧基产物E.醌式结构
12．补骨脂中所含香豆素属于（B）
A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素
D.异香豆素E.4-苯基香豆素
13.有挥发性的香豆素的结构特点是（C）
A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素
D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类
14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（C）
A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸
D.先酸后碱E.在中性条件下
15．下列成分存在的中药为（B）
A.连翘B.五味子C.牛蒡子
D.叶下珠E.细辛
16．下列结构的母核属于（D）
A.简单木脂素B.单环氧木脂素
C.环木脂内酯D.双环氧木脂素
E.环木脂素
17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（D）
A.抗菌作用B.光敏作用C.解痉利胆作用
D.抗维生素样作用E.镇咳作用
18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（C）
A.A是第6位B.B是第6位C.C是第6位
D.D是第6位E.E是第6位
19．下列成分的名称为（D）
A.连翘酚B.五味子素C.牛蒡子苷
D.厚朴酚E.和厚朴酚
20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（E）
ABC
DE
1．下列含木脂素类成分的中药是（DE）
A．白芷 B．秦皮 C．补骨脂
D．五味子 E．牛蒡子
2．七叶苷可发生的显色反应是（ADE）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应 C．Emerson反应
D．三氯化铁反应 E．Molish反应
3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ABCD）
A．有香味 B．有挥发性 C．升华性
D．能溶于乙醇 E．可溶于冷水
4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（BD）
A．香豆素母体有黄色荧光 B．羟基香豆素显蓝色荧光
C．在碱溶液中荧光减弱 D．7位羟基取代，荧光增强
E．呋喃香豆素荧光较强
5．游离木脂素可溶于（ACDE）
A．乙醇B．水C．氯仿
D．乙醚 E．苯
6．香豆素类成分的提取方法有（ACD）
A．溶剂提取法B．活性炭脱色法C．碱溶酸沉法
D．水蒸气蒸馏法 E．分馏法
7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（CD）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应 C．Labat反应
8．属于木脂素的性质是（AD）
A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性
D．能溶于乙醇 E．可溶于水
9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（ABD）
A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液
D．三氯化锑试剂 E．异羟肟酸铁试剂
10．香豆素类成分的生物活性主要有（ABDE）
A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用
D．保肝作用 E．抗凝血作用。
11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（ABC）
A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合
D． 8-O-7’环合 E．8-O-9’环合
12．水飞蓟素的结构，同时属于（BD）
A．木脂素B．香豆素C．蒽醌
D．黄酮 E．生物碱
13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（AB）
A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素
D．白芷素 E．6,7-呋喃香豆素
14．下列含香豆素类成分的中药是（AC）
A．秦皮 B．甘草 C．补骨脂
D．五味子 E．厚朴
15．提取游离香豆素的方法有（BCE）
A．酸溶碱沉法 B．碱溶酸沉法 C．乙醚提取法
D．热水提取法 E．乙醇提取法
16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（ABD）
A．硅胶 B．酸性氧化铝 C．碱性氧化铝
D．中性氧化铝 E．活性碳
17．Emerson反应呈阳性的化合物是（BC）
A．6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8-二羟基香豆素
D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素
18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（BC）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应 C．Emerson反应
D．三氯化铁反应 E．醋酐-浓硫酸反应
19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（BCDE）
A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷
20．简单香豆素的取代规律是（ABCD）
A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在
C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等
D．异戊烯基常连在6、8位
E．异戊烯基常连在3、7位
21．Emerson反应为阴性的化合物有（BDE）
A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素
D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
1．香豆素
为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。
2．木脂素
由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。
三、填空题
1．羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。
2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟胯酸。
在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成红色配合物的异羟肟酸铁，此性质可用于鉴别香豆素的内酯环。
3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环结构，在碱水中可水解开环，加酸又环合成难溶于水的内脂而沉淀析出。
此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。
4．香豆素是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的化合物。
它们的基本骨架是____________。
5．按香豆素基本结构可分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素（异香豆素，双香豆素）。
补骨脂内酯为呋喃香豆素类结构。
6．木脂素的基本结构可分为木脂素、新木脂素、降木脂素、杂木脂素等类型。
7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在伞形科、芸香科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有
含氧基团。
常见的含香豆素的中药有秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草等。
8．常见含木脂素的中药有五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子等。
9．香豆素常用提取分离方法有溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。
10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为七叶内酯和七叶苷。
11．羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。
12．单环氧木脂素的结构包括7-O-7’，9-O-9’，7-O-9’三大类（形成呋喃或四氢呋喃环）其代表物有毕澄茄脂素。
13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在936cm-1处有特征吸收峰；
鉴别此类基团的显色试剂常用Labat试剂。
14．五味子中的木质素基本结构属于联苯环辛烯型，常见的成分是五味子素，五味子酚，五味子酯等。
15．小分子的香豆素有挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。
16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm（J=8Hz），经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为β构型。
四、鉴别题
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素
分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。
2.
与
AB
A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；
或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。
3．
答将上述成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。
将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。
五、问答题
1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。
香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。
在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。
碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。
2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。
试剂：
盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
反应式：
反应结果：
异羟肟酸铁而显红色。
应用：
鉴别有内酯结构的化合物。
3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。
鬼臼毒素R=OH脱氢鬼臼毒素
脱氧鬼臼毒素R=H
若用硅胶色谱分离三者，Rf值大小顺序为：
脱氧鬼臼毒素＞鬼臼毒素＞脱氢鬼臼毒素
第四章醌类化合物
1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）
A.B.C.
D.E.
2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（E）
A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚
D.茜草素E.羟基茜草素
3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（D）
A.B.C.
4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（B）
A.1675cm-1处有一强峰
B.1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1
C.1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1
D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1
E.在1580cm-1处为一个吸收峰
5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（C）
A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类
D.蒽醌类E.二蒽醌类
6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（B）
A．带1个α-羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α-羟基蒽醌
D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌
7．芦荟苷按苷元结构应属于（B）
A．二蒽酚B．蒽酮C．大黄素型
D．茜草素型E．氧化蒽醌
8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有（B）
A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷
D.皂苷E.强心苷
9．中药紫草中醌类成分属于（B）
10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（B）
A．一个苯环的β-位B．苯环的β-位C．在两个苯环的α或β位
D．一个苯环的α或β位E．在醌环上
11．番泻苷A属于（C）
A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物
D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物
12．下列化合物泻下作用最强的是（C）
A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷A
D.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷
13．下列蒽醌有升华性的是（C）
A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷A
D．大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷
14．下列化合物酸性最强的是（A）
A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌
D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌
15．羟基蒽醌对Mg（Ac）2呈蓝～蓝紫色的是（C）
A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌
D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌
16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（B）
A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应
D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应
17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）
A.
B.
C.
D.
E.
18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是A
19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（C）
A.羟基蒽酮类B.蒽酮类C.羟基蒽醌类
D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类
20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，
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