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234章习题收集Word下载.docx

1、Dppm106110 Eppm 11011513下列有关苷键酸水解的论述,错误的是(B )A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解14Molisch反应的试剂组成是( B )A苯酚-硫酸 B-萘酚-浓硫酸 C萘-硫酸 D -萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸15下列哪个不属于多糖( C )A. 树胶 B. 粘液质 C.蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶16苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )A醇苷 B硫苷 C氮苷 D碳苷 E. 氰苷17在糖的纸色谱中固定相是(A)A水 B酸 C有机溶剂D纤维素 E.活性炭18苷

2、类化合物糖的端基质子的化学位移值在( C )A1.01.5 B2.53.5 C4.3 6.0 D6.5 7.5 E. 7.5 8.519天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是( A )糖醛酸苷氨基糖苷羟基糖苷2,6二去氧糖苷 E. 6去氧糖苷20酶的专属性很高,可使-葡萄糖苷水解的酶是( C )A麦芽糖酶B转化糖酶C纤维素酶D芥子苷酶 E.以上均可以21.D-型糖成苷的多为 BA.-苷 B.-苷 C.O-苷D.S-苷 E.C-苷22.用大孔树脂分离苷类常用的洗脱剂是 BA.水 B.含水醇 C.正丁醇D.乙醚 E.氯仿23.在1H-NMR谱中,-葡萄糖苷端基质子的偶合常数是 CA

3、.17Hz B.11Hz C.5.2HzD.0.5Hz E.2Hz24. A.70%乙醇溶液加热提取 B.发酵后用乙酸乙酯提取C.热水提取D.氯仿或乙醚提取 E.石油醚提取1.提取药材中的原生苷可采用 A2.提取药材中的次生苷可采用B 3.提取药材中的苷元可采用 D4.提取药材中的多糖 C5.除去药材中的叶绿素 E25.A.还原性 B.旋光性C.两者都有 D.两者皆无1.苷元B2.原生苷 B3.单糖 C4.苷的水解液 C5.次级苷 B(二)多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分)1属于氧苷的是ABDA红景天

4、苷 B天麻苷 C芦荟苷 D苦杏仁苷 E萝卜苷2从中药中提取原生苷的方法是ADEA沸水提取 B70%乙醇提取 C取新鲜植物40发酵12小时D甲醇提取 E在中药中加入碳酸钙3酶水解具有ABDEA专属性 B选择性C氧化性D保持苷元结构不变 E条件温和4水解后能够得到真正苷元的水解方法是ADA酶水解 B碱水解 C酸水解D氧化开裂法 E剧烈酸水解5确定苷键构型的方法为ABDA利用Klyne经验公式计算B1H-NMR中,端基氢偶合常数J=68Hz为-构型,J=34Hz为-构型。C1H-NMR中,端基氢偶合常数J=68Hz为-构型,J=34Hz为-构型。D13C-NMR中,端基碳与氢偶合常数J=160Hz为

5、-构型,J=170Hz为-构型。E13C-NMR中,端基碳与氢偶合常数J=160Hz为-构型,J=170Hz为-构型。二、名词解释1.原生苷与次生苷原生苷:植物体内原存形式的苷。次生苷:是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。2. 酶解苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。3.苷类又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。4.苷化位移糖苷化后,端基碳和苷元-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动(偶而也有向低场移动的),对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移。三、填空题:1Molisch反应的试剂是萘酚和浓硫酸用于鉴别糖和苷,反应

6、现象为两液面间紫色环。2将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中,使水解后的苷元立即进入有机相中,从而获得原始苷元,该法称为 二相水解法。 3苷类又称 配糖体 ,是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子 连接而成的化合物。4.苷元与糖结合成苷后,其水溶性 增大 ,挥发性 降低 ,稳定性 增强,生物活性或毒性 降低或消失 。5.苷类按连接的糖链数目分为 低聚糖、多聚糖等。按在植物体内的存在状态分为原生苷、次生苷等。四、分析比较题,并简要说明理由1A B C D答:酸催化水解的难易程度:B D A C 理由:B为N-苷,D为O-苷,A为S-苷,C为C-苷.五、完成下列反应1. 某苷经箱守法甲基化(

7、CH3I,NaH,DMSO)及甲醇解(CH3OH,HCl)得到如下产物,根据产物推测原苷的结构,并写出上述两个反应的全部过程。六、问答题1苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律:(1)按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:N-苷O-苷S

8、-苷C-苷。(2)按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中,吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,其水解速率大小有如下顺序:五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH(糖醛酸苷)时,则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是:2,6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。第三章苯丙素类化合物(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内)1鉴别香豆素首选的显色反应为(D)A.三氯化铁反应 B. Gibbs反应 C. Em

9、erson反应D.异羟酸肟铁反应 E.三氯化铝反应2游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在( C )A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢E. 酮基3香豆素的基本母核为(A)A.苯骈-吡喃酮 B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.顺式邻羟基桂皮酸 E.苯骈-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是(C)A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素5Labat反应的作用基团是(A)A.亚甲二氧基B.内酯环 C.芳环D.酚羟基 E.酚羟基对位的活泼氢7下列化合物属于香豆素的是(A

10、)A.七叶内酯 B.连翘苷 C.厚朴酚D.五味子素 E.牛蒡子苷8Gibbs反应的试剂为(B)A.没食子酸硫酸试剂 B.2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁铁氰化钾E.醋酐浓硫酸97-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为(C)A.红色 B.黄色 C.蓝色D.绿色 E.褐色10香豆素的HNMR中化学位移3.84.0处出现单峰,说明结构中含有(C)A.羟基 B.甲基 C.甲氧基D.羟甲基 E.醛基11香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是(C)A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.脱羧基产物 E.醌式结构12补骨脂中所含香豆素属于(B)A.简单香

11、豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素D.异香豆素E.4-苯基香豆素13.有挥发性的香豆素的结构特点是( C)A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类14香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为(C)A.在酸性条件下B.在碱性条件下 C.先碱后酸D.先酸后碱 E.在中性条件下15下列成分存在的中药为(B )A.连翘 B.五味子 C. 牛蒡子D.叶下珠 E.细辛16下列结构的母核属于( D)A.简单木脂素 B.单环氧木脂素 C. 环木脂内酯 D.双环氧木脂素 E.环木脂素17中药补骨脂中的补骨脂内脂具有(D)A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痉利胆作

12、用 D. 抗维生素样作用E. 镇咳作用18香豆素结构中第6位的位置正确的是( C )A. A是第6位 B. B是第6位 C. C是第6位D. D是第6位 E. E是第6位19下列成分的名称为(D)A.连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷D.厚朴酚 E.和厚朴酚20能与Gibbs试剂反应的成分是(E) A B C D E1下列含木脂素类成分的中药是( DE )A白芷 B秦皮 C补骨脂D五味子 E牛蒡子2七叶苷可发生的显色反应是( ADE )A异羟肟酸铁反应 BGibbs反应 CEmerson反应D三氯化铁反应 EMolish反应3小分子游离香豆素具有的性质包括( ABCD )A有香味 B有挥发性

13、 C升华性D能溶于乙醇 E可溶于冷水4香豆素类成分的荧光与结构的关系是( BD )A香豆素母体有黄色荧光 B羟基香豆素显蓝色荧光C在碱溶液中荧光减弱 D7位羟基取代,荧光增强E呋喃香豆素荧光较强5游离木脂素可溶于( ACDE )A乙醇 B水 C氯仿D乙醚 E苯6香豆素类成分的提取方法有( ACD )A溶剂提取法 B活性炭脱色法 C碱溶酸沉法D水蒸气蒸馏法 E分馏法7区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有( CD )A异羟肟酸铁反应 BGibbs反应 CLabat反应8属于木脂素的性质是( AD )A有光学活性易异构化不稳定 B有挥发性 C有荧光性D能溶于乙醇 E可溶于水9木脂素薄层色谱的显色剂常

14、用( ABD )A1%茴香醛浓硫酸试剂 B5%磷钼酸乙醇溶液 C10%硫酸乙醇溶液D三氯化锑试剂 E异羟肟酸铁试剂10香豆素类成分的生物活性主要有( ABDE )A抗菌作用 B光敏活性 C强心作用D保肝作用 E抗凝血作用。11单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上,还存在四氢呋喃结构,连接方式有(ABC)A7-O-7环合 B9-O-9环合 C7-O-9环合D8-O-7环合 E8-O-9环合12水飞蓟素的结构,同时属于(BD) A木脂素 B香豆素 C蒽醌D黄酮 E生物碱13秦皮中抗菌消炎的主要成分是(AB) A七叶内酯 B七叶苷 C7,8-呋喃香豆素D白芷素 E6,7-呋喃香豆素14下列含香豆

15、素类成分的中药是(AC)A秦皮B甘草C补骨脂D五味子 E厚朴15提取游离香豆素的方法有(BCE)A酸溶碱沉法B碱溶酸沉法C乙醚提取法D热水提取法 E乙醇提取法16采用色谱方法分离香豆素混合物,常选用的吸附剂有(ABD)A硅胶 B酸性氧化铝 C碱性氧化铝D中性氧化铝 E活性碳17Emerson反应呈阳性的化合物是(BC)A 6,7-二羟基香豆素 B5,7-二羟基香豆素 C7,8 -二羟基香豆素D3,6二羟基香豆素 E6-羟基香豆素18区别6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用(BC)A异羟肟酸铁反应BGibbs反应CEmerson反应D三氯化铁反应E醋酐-浓硫酸反

16、应19Gibbs反应为阴性的化合物有(BCDE)A7,8-二羟基香豆素 B8-甲氧基-6,7-呋喃香豆素C6,7-二羟基香豆素 D6-甲氧基香豆素 E七叶苷20简单香豆素的取代规律是(ABCD)A7位大多有含氧基团存在 B5、6、8位可有含氧基团存在C常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等 D异戊烯基常连在6、8位E异戊烯基常连在3、7位21Emerson反应为阴性的化合物有( BDE )A7,8-二羟基香豆素 B6-甲氧基香豆素 C5,6,7-三羟基香豆素 D七叶苷 E8-甲氧基-6,7-呋喃香豆素1香豆素为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈-吡喃酮基本结构的化合物。2木脂素 由二分子的苯丙

17、素氧化缩合而成的一类化合物,广泛存在于植物的木部和树脂中,故名木脂素。三、填空题1羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光,在碱性溶液中,荧光更为显著。2香豆素及其苷在 碱性 条件下,能与盐酸羟胺作用生成 异羟胯酸。 在酸性条件下,再与三氯化铁试剂反应,生成 红色 配合物的异羟肟酸铁,此性质可用于鉴别香豆素的内酯环。3.游离香豆素及其苷分子中具有 内酯环 结构,在 碱水 中可水解开环,加 酸 又环合成难溶于水的 内脂 而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。4香豆素是一类具有苯骈-吡喃酮母核的化合物。它们的基本骨架是_。5按香豆素基本结构可分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、

18、其他香豆素(异香豆素,双香豆素)。补骨脂内酯为呋喃香豆素类结构。6木脂素的基本结构可分为木脂素、新木脂素、降木脂素、杂木脂素等类型。7香豆素广泛存在于高等植物中,尤其在伞形科、芸香科中特别多,在植物体内大多数的香豆素C7-位有含氧基团。常见的含香豆素的中药有秦皮,补骨脂,前胡,岩白菜,仙鹤草等。8常见含木脂素的中药有五味子,连翘,厚朴,鬼臼,牛蒡子等。9香豆素常用提取分离方法有溶剂法,碱溶酸沉法,水蒸汽蒸馏法。10秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为七叶内酯和七叶苷。11羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光,在碱性溶液中,荧光更为显著。12单环氧木脂素的结构包括7-O-7 , 9-O-9, 7-O-9

19、 三大类(形成呋喃或四氢呋喃环)其代表物有毕澄茄脂素。13含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在936cm-1处有特征吸收峰;鉴别此类基团的显色试剂常用Labat试剂。14五味子中的木质素基本结构属于联苯环辛烯型,常见的成分是五味子素,五味子酚,五味子酯等。15小分子的香豆素有挥发性,能随水蒸汽蒸出,并能具有升华性。16一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的为5.53ppm(J=8Hz),经酸水解得葡萄糖,其苷键端基的构型为构型。四、鉴别题1用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素分别取6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素样品于两支试管中,分别加碱碱化,然后再加入Em

20、erson试剂(或Gibbs试剂),反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。2. 与A BA、B分别用Gibbs试剂(2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺)鉴别,如果反应生成蓝色化合物是A,化合物B不产生颜色;或用Emerson试剂(4-氨基安替比林-铁氰化钾)反应鉴别,A生成红色化合物,B不产生颜色。3答将上述成分分别溶于乙醇溶液中,加-萘酚浓硫酸试剂,产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分,将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后,用Gibbs试剂,产生蓝色的是伞形花内酯,另一个为七叶内酯。五、问答题1简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理,并说明提取分离时应注意的问题。香豆

21、素类化合物结构中具有内酯环,在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐,溶于水中,加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓,加热时间不宜过长,温度不宜过高,以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。2写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。试剂:盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式:反应结果:异羟肟酸铁而显红色。应用:鉴别有内酯结构的化合物。3民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等,试设计提取其总木脂素的流程,若用硅胶色谱法分离,分析三者的Rf值大小顺序。鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼

22、毒素脱氧鬼臼毒素 R=H 若用硅胶色谱分离三者,Rf值大小顺序为:脱氧鬼臼毒素鬼臼毒素脱氢鬼臼毒素第四章醌类化合物1从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用冷5%的Na2CO3水溶液萃取,碱水层的成分是(A) A. B. C.D. E.2在羟基蒽醌的红外光谱中,有1个羰基峰的化合物是(E)A. 大黄素B. 大黄酚C. 大黄素甲醚D. 茜草素 E. 羟基茜草素3下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是( D )A. B. C.4. 1-OH蒽醌的红外光谱中,羰基峰的特征是( B ) A. 1675cm-1处有一强峰B. 16751647cm-1和16371621cm-1范围有两个吸收峰,两峰相距2428cm-1C.

23、16781661cm-1和16261616cm-1范围有两个吸收峰,两峰相距4057cm-1D. 在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰,两峰相距60cm-1E. 在1580cm-1处为一个吸收峰5中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于( C )A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. 二蒽醌类6总游离蒽醌的醚溶液,用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到(B)A带1个- 羟基蒽醌 B有1个-羟基蒽醌 C有2个- 羟基蒽醌D1,8二羟基蒽醌E含有醇羟基蒽醌7芦荟苷按苷元结构应属于(B)A二蒽酚B蒽酮C大黄素型D茜草素型E氧化蒽醌8中草药水煎液有显著泻下作用,可能含有 ( B )

24、A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黄酮苷 D.皂苷 E.强心苷9中药紫草中醌类成分属于( B )10大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是(B)A一个苯环的-位B苯环的-位 C在两个苯环的或位D一个苯环的或位E在醌环上11番泻苷A属于( C )A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物12下列化合物泻下作用最强的是( C )A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷13下列蒽醌有升华性的是( C )A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚 C.番泻苷A D大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷14下列化合物酸性最强的是(A)A2,7-二羟基蒽醌

25、 B1,8- 二羟基蒽醌 C1,2 - 二羟基蒽醌D1,6-二羟基蒽醌 E1,4-二羟基蒽醌15羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝蓝紫色的是(C)A1,8-二羟基蒽醌B1,4-二羟基蒽醌C1,2-二羟基蒽醌D1,6,8-三羟基蒽醌E1,5-二羟基蒽醌16专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是(B)A菲格尔反应B无色亚甲蓝试验C活性次甲基反应D醋酸镁反应E对亚硝基二甲基苯胺反应17从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用冷的5% Na2CO3水溶液萃取,碱水层的成分是(A)A. B. C. D. E. 18从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用5NaHCO3水溶液萃取,碱水层的成分是 A 19能与碱液发生反应,生成红色化合物的是( C )A. 羟基蒽酮类 B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类 D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类20下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离,用苯-醋酸乙酯(31)展开后,

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