高二化学选修四化学反应原理盐类水解专题复习总结.doc
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盐类水解专题复习
【学习目标】
1、理解盐类水解的本质及盐类的水解对溶液酸、碱性的影响及变化规律；
2、盐类水解的离子方程式与化学方程式的书写；
3、认识影响盐类水解程度的主要因素，能举例说明盐类水解在生产、生活中的应用，利用盐类水解的原理解释盐类水解在生产、生活中的应用；
4、会比较溶液中离子浓度大小的关系，了解溶液中存在的几个守恒关系。
【教材讲析】
一、盐类水解
1．定义：
在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H+或OH-生成弱电解质的过程。
2．实质：
弱电解质的生成，破坏了水的电离，促进水的电离平衡的过程。
二、盐类水解的类型、规律和影响因素
1．水解的类型
盐的类型
是否水解
常见能水解的离子
溶液pH
强碱弱酸盐
水解
一价：
CH3COO-、HS-、AlO2-、ClO-、HCO3-
二价：
S2-、CO32-、SiO32-、HPO42-
三价：
PO43-、ASO43-
pH＞7
强酸弱碱盐
水解
一价：
NH4+、Ag+
二价：
Fe2+、Cu2+、Sn2+、Zn2+
三价：
Al3+、Fe3+
pH＜7
强酸强碱盐
不水解
――
pH=7
2．水解规律：
有弱才水解、都弱都水解、越弱越水解、谁强显谁性。
即盐的构成中出现弱碱阳离子或弱酸根阴离子，该盐就会水解；这些离子对应的碱或酸越弱，水解程度越大，溶液的pH变化越大；水解后溶液的酸碱性由构成该盐离子对应的酸和碱相对强弱决定，酸强显酸性，碱强显碱性。
3．盐类水解离子方程式的书写
⑴一般地说，盐类水解程度不大，应该用“”表示，水解平衡时一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示。
⑵多元弱酸盐的水解是分步进行的，可用多步水解方程式表示。
如Na2CO3溶液的水解可表示为：
CO32－+H2OHCO3－+OH－、
HCO3－+H2OH2CO3+OH－，不能写成：
CO32－+H2OH2CO3+OH－。
⑶多元弱碱盐水解也是分步进行的，而高中现阶段不要求分步写，一步完成。
例：
CuSO4+2H2OCu（OH）2+H2SO4
Cu2++2H2OCu（OH）2+2H+
4．影响盐类水解的因素
⑴内因：
盐的本性。
弱酸盐对应的酸越弱，其盐水解程度越大。
如酸性：
CH3COOH＞H2CO3＞＞HCO，它们对应的盐水解程度：
CH3COONa＜NaHCO3＜＜Na2CO3
弱碱盐对应的碱越弱，其盐水解程度越大。
如碱性：
NH3·H2O＞Al（OH）3，其盐水解程度：
NH4Cl＜AlCl3
⑵外因：
①温度：
中和反应是放热反应，水解为中和反应的逆反应，所以为吸热反应。
随温度升高，可促进盐的水解。
如加热醋酸钠溶液，由于水解程度加大，使滴入的酚酞指示剂粉色加深至红，冷却后，颜色又减退。
②浓度：
温度一定时，盐溶液越稀，水解程度越大。
③溶液的酸碱度：
向盐溶液中加入酸或碱，增大溶液中[H+]或[OH-]可使水解平衡向逆反应方向移动，抑制了盐的水解。
以NH4++H2ONH3·H2O+H+为例:
c（NH4+）
c（NH3·H2O）
c（H+）
c（OH-）
pH
水解程度
平衡移动方向
加热
↓
↑
↑
↓
↓
↑
→
加水
↓
↓
↓
↑
↑
↑
→
通入氨气
↑
↑
↓
↑
↑
↓
←
加入少量
NH4Cl固体
↑
↑
↑
↓
↓
↓
→
通入氯化氢
↑
↓
↑
↓
↓
↓
←
加入少量
NaOH固体
↓
↑
↓
↑
↑
↑
→
关于互促水解的问题：
①反应生成H+和③反应生成OH-反应生成H2O，使①反应中c（H+）和②反应中c（OH-）都减小，因此①②两反应都正向移动，使①反应生成Al（OH）3沉淀，③反应生成CO2气体，两个平衡体系都被破坏。
总反应：
3HCO3-+Al3+=Al（OH）3↓+3CO2↑
能够发生类似反应的还有：
因此Al3+和相应离子在水溶液中不能大量共存。
若把NH4+和HCO3-混合在一起不会发生类似反应，可解释为：
①中H+和②中OH-反应生成H2O，①②平衡都被促进，只有NH3·H2O浓度足够大才能分解产生NH3气。
当NH3·H2O和H2CO3浓度达到一定程度时，二者可发生反应生成NH4+和HCO3-。
因此上述总反应可表示为：
NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3。
NH4+和HCO3-相遇时浓度会降低，但存在平衡体系，NH4+和HCO3-可以大量共存。
三、盐类的水解的应用
（一）、判断溶液的酸碱性及其强弱：
1、等物质的量浓度的下列物质的浓度，其pH由大到小的顺序是
①NaCl②CH3COONa③NH4Cl④AlCl3⑤Na2SiO3⑥Ba（OH）2⑦Na2CO3⑧NaHSO4⑨NaOH⑩H2SO4
解析：
⑥和⑨都是碱，c（OH-）大，Ba（OH）2为二元碱，NaOH为一元碱，等物质的量浓度，pH应⑥＞⑨；②⑤⑦为强碱弱酸盐水解呈碱性，pH大于7，根据越弱越水解可判断pH大小顺序，已知酸性顺序：
CH3COOH＞HCO3-＞HSiO3-，酸性越弱相应下面离子水解程度越大，离子水解程度大小顺序为：
CH3COO-＜CO32-＜SiO32-，因此pH大小顺序⑤＞⑦＞②；NaCl为强酸强碱盐不水解pH=7；NH4Cl和AlCl3为强酸弱碱盐，水解后pH＜7，碱性NH3·H2O＞Al（OH）3，NH4+水解程度小于Al3+，pH值NH4Cl＞AlCl3；NaHSO4为强酸酸式盐在溶液中全部电离，H2SO4为二元强酸c（H+）最大。
因此上述盐溶液pH大小顺序⑥＞⑨＞⑤＞⑦＞②＞①＞③＞④＞⑧＞⑩。
2、物质的量浓度相同的三种钠盐，NaX、NaY、NaZ的溶液，其pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是
A、HX、HZ、HY B、HZ、HY、HX
C、HX、HY、HZ D、HY、HZ、HX
解析：
酸越弱，阴离子水解的程度越大，溶液的pH越大，可直接推知Z-水解的程度最大，其酸性应最弱，而HX的酸性最强，则三种酸的酸性由强到弱的顺序是HX、HY、HZ。
答案：
C
（二）、比较溶液中离子浓度的大小：
1．多元弱酸的正盐溶液，首先以电离为主，再根据弱酸根的分步水解分析。
2．多元弱酸溶液，根据多步电离分析，以第一步电离为主，每一步电离依次减弱。
3．不同溶液中同一种离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。
4．混合溶液中各离子浓度的比较，要综合分析电离因素和水解因素。
5．混合溶液中各离子浓度的比较，若能发生化学反应，则优先考虑化学反应，反应后能从守恒就从守恒分析，后考虑水解或弱电解质的电离。
3、相同物质的量浓度的下列铵盐中，c（NH4+）最大的是
A、NH3·H2O B、NH4HSO4 C、NH4NO3 D、CH3COONH4
解析：
从题目分析，相同物质的量浓度的盐溶液比较离子浓度大小，实质上就是比较水解程度，水解程度小的c（NH4+）就大。
A、选项NH3·H2O属于弱电解质，只能微弱电离出少量的NH4+，故浓度不大；C选项中NH4NO3，NH4+将与水作用浓度下降，但NO3-不发生水解。
D选项CH3COONH4中酸根与NH4+对应的酸和碱均是弱电解质，故水解程度C选项中NH4NO3大，溶液中其c（NH4+）更小些。
B选项中NH4HSO4电离出的H+将抑制NH4+水解c（NH4+）相对大些。
答案：
B
4、在物质的量浓度均为0.01mol/L的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，测得c（CH3COO—）＞c（Na+）则下列关系式正确的是
A、c（H+）＞c（OH—） B、c（OH—）＞c（H+）
C、c（CH3COOH）＞c（CH3COO—） D、c（CH3COOH）+c（CH3COO—）=0.02mol/L
解析：
根据电荷守恒：
c（H+）+c（Na+）=c（OH—）+c（CH3COO—），因为c（CH3COO—）＞c（Na+），所以c（H+）＞c（OH—），通过已知可以推断出CH3COOH的电离程度大于CH3COO—的水解程度，溶液中c（CH3COO—）＞c（CH3COOH）。
根据原子守恒，不管溶液中电离平衡和水解平衡如何移动，碳原子总是守恒的，故有原子守恒关系式c（CH3COOH）+c（CH3COO—）=0.02mol/L。
答案：
AD
5、把0.2mol/LNH4Cl溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是
A、c（NH4+）=c（Na+）=c（OH-）＞c（NH3·H2O）
B、c（NH4+）=c（Na+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）
C、c（NH4+）＞c（Na+）＞c（OH-）＞c（NH3·H2O）
D、c（NH4+）＞c（Na+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）
解析：
此类型题目，若发生化学反应，优先考虑化学反应，通过化学反应各种离子浓度能比较出来，则不必考虑水解和电离，因为弱电解质电离或盐的水解程度都很小，对离子浓度，影响不大。
若通过化学反应各种离子浓度大小比较不出来则再考虑水解和弱电解质电离。
此题中NH4Cl和NaOH发生反应：
NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3·H2O生成NH3·H2O，同时NH4+有剩余，若不考虑NH3·H2O电离和NH4+水解，有c（NH3·H2O）=c（NH4+）=c（Na+）=0.05mol/L，但此时必须考虑电离和水解：
NH3·H2ONH4++OH-…①，NH4++H2ONH3·H2O+H+…②。
①发生使溶液[NH4+]增大，②反应使溶液c（NH4+）减小，溶液中[NH4+]是增大还是减小，取决于两个反应哪一个为更主要，根据经验规则可知，铵盐的水解和一水合氨弱电解质的电离，以电离为主，因此c（NH4+）增大，大于c（Na+），大于0.05mol/L，同样分析c（NH3·H2O）应减少，小于c（Na+），小于0.05mol/L，溶液中c（OH-）来自NH3·H2O电离，电离很微弱，c（OH-）浓度很小，故微粒浓度顺序为c（NH4+）＞c（Na+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-），选择D。
（三）、判断溶液中离子能否大量共存
考虑离子能否大量共存应从下面几个方面考虑：
1．离子间能否发生复分解反应不能大量共存，复分解反应发生的条件为有：
有难溶物、挥发性物质、难电离物质生成
2．离子间能发生互促水解，不能大量共存（能互促水解的见上一知识点）
3．离子间发生氧化还原反应不能大量共存
注意：
①判断离子是否大量共存还有许多隐含的条件，如：
“无色透明”、“强酸性”、“强碱性”、“pH=X”等。
有色离子通常有：
Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnO4—。
②题目中有酸性或碱性的条件，在考虑共存时应加H+或OH-。
6、下列离子组中因相互促进水解而不能共存的离子组是
A、H2PO4－、Na＋、Cl－、OH－ B、Al3＋、Na＋、HCO3－、SO42－
C、H＋、Fe2＋、NO3－、SO42－ D、S2-、Na+、Cl-、Al3+
解析：
由题意所知，本题是要找出因为水解而不能共存的选项。
A选项中H2PO4－与OH－不能共存，但其原因是此反应为中和反应不符合题意。
B
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