届高考化学二轮复习测试专题突破练九.docx
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届高考化学二轮复习测试专题突破练九
专题突破练（九） 电解质溶液
1．[2017·全国卷Ⅰ，28
（1）]下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是（ ）
A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以
B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C．0.10mol·L－1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1
D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸
解析：
A能：
氢硫酸不能与NaHCO3溶液反应，说明酸性：
H2S＜H2CO3；而亚硫酸能，则说明酸性：
H2SO3＞H2CO3。
B能：
相同浓度时导电能力越强，说明溶液中离子浓度越大，酸的电离程度越大，故可判断酸性：
H2S＜H2SO3。
C能：
pH：
H2S＞H2SO3，则c（H＋）：
H2S＜H2SO3，故酸性：
H2S＜H2SO3。
D不能：
还原性的强弱与酸的强弱无必然联系。
答案：
D
2．（2017·河南信阳、三门峡联考）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，属于一元弱酸，具有较强的还原性。
下列有关说法正确的是（ ）
A．H3PO2溶于水的电离方程式为：
H3PO2H＋＋H2PO
B．H3PO2与过量NaOH溶液反应的离子方程式为：
H3PO2＋3OH－===PO＋3H2O
C．将H3PO2溶液加入到酸性高锰酸钾溶液中，H3PO2的还原产物为H3PO4
D．用惰性电极电解NaH2PO2溶液，其阳极反应式为：
2H2O－4e－===O2↑＋4H＋
解析：
H3PO2是一元弱酸，溶于水的电离方程式为H3PO2H＋＋H2PO，故A正确；H3PO2与过量NaOH溶液反应的离子方程式为H3PO2＋OH－===H2PO＋H2O，故B错误；将H3PO2溶液加入到酸性高锰酸钾溶液中，H3PO2的氧化产物为H3PO4，故C错误；用惰性电极电解NaH2PO2溶液，其阳极反应式为2H2O＋H2PO－4e－===H3PO4＋3H＋，故D错误。
答案：
A
3．（2017·山西四校联考）常温下，某酸HA的电离常数K＝1×10－5。
下列说法中正确的是（ ）
A．HA溶液中加入NaA固体后，减小
B．常温下，0.1mol/LHA溶液中水电离出的c（H＋）为10－13mol/L
C．NaA溶液中加入盐酸至恰好完全反应，存在关系：
2c（Na＋）＝c（A）＋c（Cl－）
D．常温下，0.1mol/LNaA溶液的水解常数为10－9
解析：
HA溶液中加入NaA固体后抑制HA的电离，＝＝＝Kh＝＝10－9，故比值不变，A错误、D正确；常温下，0.1mol/L的HA溶液中氢离子浓度约为（0.1×10－5）1/2mol/L＝0.001mol/L，则水电离出的c（H＋）为10－11mol/L，B错误；NaA溶液中加入盐酸至恰好完全反应，根据物料守恒：
2c（Na＋）＝c（A－）＋c（HA）＋c（Cl－），C错误。
答案：
D
4．（2017·湖南长沙、长望、浏宁联考）常温下0.1mol/L醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝（a＋1）的措施是（ ）
A．将溶液稀释到原体积的10倍
B．加入适量的醋酸钠固体
C．加入等体积0.2mol·L－1盐酸
D．提高溶液的温度
解析：
A项，稀释到原来的10倍，如果是强酸则溶液pH正好是a＋1，但醋酸是弱酸，稀释后溶液pH小于a＋1；B项，加入醋酸钠，醋酸根离子浓度增大，使醋酸的电离平衡左移，氢离子浓度减小，pH可能是a＋1；C项，加入盐酸，pH减小；D项，提高温度，促进电离，pH减小。
答案：
B
5．（2016·全国卷Ⅲ，13）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析：
A项，CH3COOHCH3COO－＋H＋，K＝，则＝，加水稀释，K不变，c（CH3COO－）减小，故比值变大；B项，CH3COONa溶液中存在水解平衡：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，K＝，升高温度，水解平衡正向移动，K增大，则（1/K）减小；C项，溶液呈中性，则c（H＋）＝c（OH－），根据电荷守恒可知，c（Cl－）＝c（NH）；D项，向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于＝＝，Ksp仅与温度有关，故不变。
答案：
D
6．（2017·安徽皖北协作区联考）25℃时，用0.1000mol/LBOH溶液滴定20mL0.1000mol/L一元酸HA溶液，其滴定曲线如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．HA的电离平衡常数Ka为1×10－14
B．滴定时应选择甲基橙作指示剂
C．当滴入BOH溶液20mL时，溶液中：
c（B＋）＝c（A－）>c（OH－）＝c（H＋）
D．当滴入BOH溶液10mL时，溶液中：
c（A－）>c（B＋）>c（H＋）>c（OH－）
解析：
0.1000mol/LHA溶液的pH＝2，Ka＝＝10－3，A错误；当酸碱恰好完全反应时，溶液呈碱性，不在甲基橙的变色范围内，故B错误；当滴入BOH溶液20mL时，溶液呈碱性，故C错误；当滴入BOH溶液10mL时，得BA和HA的等浓度混合溶液，且溶液呈酸性，HA的电离程度大于A－的水解程度，使c（A－）>c（B＋），故D正确。
答案：
D
7．在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe（SO4）2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag＋。
已知：
AgSCN（白色，s）Ag＋（aq）＋SCN－（aq），Ksp＝1.0×10－12，Fe3＋＋SCN－[Fe（SCN）]2＋（血红色），K＝138。
下列说法不正确的是（ ）
A．边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀
B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成血红色配合物，即为终点
C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag＋
D．滴定时，必须控制溶液一定的酸性，防止Fe3＋水解，以免影响终点的观察
解析：
对比AgSCN的溶度积常数及Fe3＋与SCN－反应的平衡常数可知，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，A项正确；Fe3＋与SCN－形成的配合物为血红色，其颜色变化决定了这种配合物能否形成，可以作为滴定终点的判断依据，B项正确；Cl－与Fe3＋不反应，没有明显的颜色变化，C项错误；Fe3＋易水解生成红褐色Fe（OH）3沉淀而干扰对红色的观察，D项正确。
答案：
C
8.
常温下，一些金属离子（用Mn＋表示）形成M（OH）n沉淀与溶液pH平衡关系曲线如图。
已知：
c（Mn＋）≤1×10－5mol·L－1时可认为金属离子沉淀完全；pM＝－lgc（Mn＋），pKsp＝－lgKsp。
下列叙述正确的是（ ）
A．Mn＋开始沉淀的pH与起始浓度c（Mn＋）无关
B．不同的金属沉淀完全时的pH相同
C．图中Y点与X点pKsp不相同
D．Y点：
pM＝pKsp＋npH－14n
解析：
A项，Mn＋开始沉淀的pH与起始溶液c（Mn＋）有关，c（Mn＋）越大，沉淀所需pH值越小；B项，不同金属离子的Ksp不相同，所以金属沉淀完全时pH也不相同；C项，Ksp只与温度有关，所以Y点与X点pKsp相同；D项，c（Mn＋）＝＝，两边同时取负对数，
－lgc（Mn＋）＝－lgKsp＋lg（10－14）n－lgcn（H＋）
即：
pM＝pKsp＋npH－14n。
答案：
D
9．（2017·山东青岛质检）电解质溶液电导率越大导电能力越强。
常温下用0.100mol·L－1盐酸分别滴定10.00mL浓度均为0.100mol·L－1的NaOH溶液和二甲胺[（CH3）2NH]溶液{二甲胺在水中电离与氨相似，常温Ksp[（CH3）2NH]＝1.6×10－4}。
利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．曲线①代表滴定二甲胺溶液的曲线
B．a点溶液中：
c[（CH3）2NH]>c[（CH3）2NH·H2O]
C．d点溶液中：
c（H＋）＝c（OH－）＋c[（CH3）2NH·H2O]
D．b、c、e三点的溶液中，水的电离程度最大的是b点
解析：
二甲胺是弱电解质，溶液中离子浓度较小，与盐酸反应后溶液中离子浓度增大，溶液的导电能力增强，因此曲线②是滴定二甲胺溶液的曲线，A错误；曲线①是滴定NaOH溶液的曲线，a点溶液中没有（CH3）2NH和（CH3）2NH·H2O，B错误；把二甲胺看作是NH3，加入10mL盐酸，两者恰好完全反应，根据质子守恒可得：
c（H＋）＝c（OH－）＋c[（CH3）2NH·H2O]，C正确；c点恰好完全反应，溶质为NaCl，对水的电离无影响，b点溶液中的溶质为二甲胺、（CH3）2NH2Cl，溶液显碱性，二甲胺的电离抑制水的电离，e点盐酸过量，抑制水的电离，因此电离程度最大的是c点，D错误。
答案：
C
10．40℃，在氨－水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．在pH＝9.0时，c（NH）>c（HCO）>c（NH2COO－）>c（CO）
B．不同pH的溶液中存在关系：
c（NH）＋c（H＋）＝2c（CO）＋c（HCO）＋c（NH2COO－）＋c（OH－）
C．随着CO2的通入，不断增大
D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO－的中间产物生成
解析：
从图中可知，pH＝9.0时c（NH）>c（HCO）>c（NH2COO－）>c（CO），A项正确；电解质溶液中，阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数，B项正确；溶液中对于NH3·H2O、NH、OH－体系而言，存在K＝c（NH）·c（OH－）/c（NH3·H2O），即K/c（NH）＝c（OH－）/c（NH3·H2O），温度不变K值不变，当不断通入CO2时，c（NH）增大，则c（OH－）/c（NH3·H2O）减小，C项错误；从图中可知，在通入CO2过程中有NH2COO－中间产物生成，D项正确。
答案：
C
11．（2017·天津理综，9）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I－），实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a．准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b．配制并标定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。
b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液（过量），使I－完全转化为AgI沉淀。
c．加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂。
d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e．重复上述操作两次，三次测定数据如下表：
实验序号
1
2
3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
10.24
10.02
9.98
f.数据处理。
回答下列问题：
（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________________。
（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是__________________。
（3）滴定应在pH<0.5的条件下进行，其原因是________________________________________________________________________
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