届高考化学一轮复习强化酸碱中和滴定及其拓展应用解析版Word格式文档下载.docx
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18.10
2
16.30
3
16.22
从上表可以看出，第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显大于后两次的体积，其可能的原因是________（填字母）。
A．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡
B．锥形瓶用待测液润洗
C．滴定结束时，俯视读数
（5）根据上表记录数据，通过计算可得，待测盐酸的物质的量浓度为________mol·
L－1。
解析：
（1）用蒸馏水洗涤盛装0.2000mol·
L－1标准NaOH溶液的碱式滴定管后，要先用标准NaOH溶液润洗2～3次，再装入标准NaOH溶液。
若用蒸馏水洗涤后，直接装入标准NaOH溶液，则c（NaOH）偏小，滴定过程中消耗标准NaOH溶液的体积偏大，使测得的c（HCl）偏大。
（2）待测液是未知浓度的盐酸，故量取20.00mL待测液要选用酸式滴定管。
在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，消耗标准NaOH溶液的体积不变，故对测定结果无影响。
（3）步骤⑤滴定时，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化。
向盐酸中滴加2～3滴酚酞，溶液呈无色，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色。
（4）滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡，由于原来气泡占据的空间被标准NaOH溶液充满，则消耗标准NaOH溶液的体积偏大，A符合题意；
锥形瓶用待测液润洗，则锥形瓶内待测液中n（HCl）偏大，滴定时消耗标准NaOH溶液的体积偏大，B符合题意；
滴定结束时，俯视读数，读取消耗标准NaOH溶液的体积偏小，C不符合题意。
（5）第1次实验数据存在明显误差，舍去，根据第2、3次数据可知，消耗标准NaOH溶液的平均体积为16.26mL，根据滴定过程中c（HCl）·
V（HCl）＝c（NaOH）·
V（NaOH），则有c（HCl）×
20.00×
10－3L＝0.2000mol·
L－1×
16.26×
10－3L，解得c（HCl）＝0.1626mol·
答案：
（1）① 偏大
（2）酸式 无影响 （3）锥形瓶中溶液颜色变化 锥形瓶中溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 （4）AB （5）0.1626
2．（组合题）
（1）（2020·
湖北调研）实验室常用甲醛法测定含（NH4）2Cr2O7的样品中氮的质量分数，其反应原理为2Ba2＋＋Cr2O
＋H2O===2BaCrO4↓＋2H＋、4NH
＋6HCHO===3H＋＋6H2O＋（CH2）6N4H＋[滴定时，1mol（CH2）6N4H＋与1molH＋相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。
实验步骤：
称取样品2.800g，配成250mL溶液，移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，用氯化钡溶液使Cr2O
完全沉淀后，加入10mL20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1～2滴酚酞试液，用0.200mol·
L－1NaOH标准溶液滴定至终点。
重复上述操作3次。
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积________（填“偏大”“偏小”或“无影响”）；
滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察________。
②滴定结果如下表所示：
待测溶液的体积/mL
标准溶液的体积
滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
25.00
1.07
21.06
0.88
20.89
0.20
21.20
4
0.66
20.66
该样品中氮元素的质量分数为________。
（2）测定POCl3含量。
用PCl3氧化法制备的POCl3中常含有PCl3杂质。
已知：
PCl3遇水生成H3PO3和HCl，POCl3遇水生成H3PO4和HCl。
Ⅰ.准确称取1.455g制得的POCl3产品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；
Ⅱ.将水解液配成100.00mL溶液，取10.00mL溶液于锥形瓶中；
Ⅲ.加入10.00mL0.3200mol·
L－1AgNO3溶液，使氯离子完全沉淀；
向其中加入少许硝基苯用力摇动；
Ⅳ.以Fe3＋为指示剂，用0.0200mol·
L－1KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00mLKSCN溶液。
Ag＋＋SCN－===AgSCN↓；
Ksp（AgCl）>
Ksp（AgSCN）。
①滴定终点的现象为____________。
②实验过程中加入硝基苯的目的是______________；
若无此操作，则所测POCl3含量将会____________（填“偏大”“偏小”或“不变”）。
③产品中POCl3的百分含量为________________（保留三位有效数字）。
（3）CuSO4·
5H2O的含量通常利用“间接碘量法”测定，步骤如下：
①称取1.250g产品配成100mL溶液。
②取其中25.00mL溶液，加入足量的NaF溶液后，滴加KI溶液至不再产生沉淀。
③用0.1000mol·
L－1Na2S2O3标准溶液滴定，平行滴定3次。
已知Cu2＋与F－不反应，Fe3＋与F－反应生成FeF
，氧化性I2>
FeF
；
I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。
步骤②中，若不加足量的NaF溶液，最终的测量值将________（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
滴加KI溶液，有白色碘化物沉淀生成，反应的离子方程式为__________________；
若Na2S2O3标准溶液的平均用量为10.00mL，则胆矾产品纯度为________%。
（1）4次滴定消耗氢氧化钠溶液体积依次为19.99mL、20.01mL、21.00mL、20.00mL，第3次测定误差较大，舍去，取剩下3次滴定的平均值得消耗氢氧化钠溶液体积为20.00mL。
由题给关系可知（NH4）2Cr2O7～4OH－，则w（N）＝
×
100%＝10.00%。
（2）①滴加KSCN标准溶液，先生成AgSCN沉淀，达到滴定终点时，溶液变为红色，且半分钟不褪色。
②根据题给信息，加入硝基苯可覆盖AgCl沉淀，避免AgCl与KSCN标准溶液反应，若无此操作，则KSCN标准溶液用量偏多，测得的Ag＋浓度偏大，从而使所测POCl3含量偏小。
③Ⅰ～Ⅲ涉及的反应有PCl3＋3H2O===H3PO3＋3HCl，POCl3＋3H2O===H3PO4＋3HCl，HCl＋AgNO3===AgCl↓＋HNO3，此过程消耗AgNO3的物质的量为0.01L×
0.3200mol·
L－1－0.01L×
0.0200mol·
L－1＝0.003mol，由关系式PCl3～3HCl～3AgNO3及POCl3～3HCl～3AgNO3可知，10.00mL溶液中n（PCl3）＋n（POCl3）＝0.001mol，则产品中n（PCl3）＋n（POCl3）＝0.001×
mol＝0.01mol，设POCl3的物质的量为xmol，（153.5×
x）g＋[137.5×
（0.01－x）]g＝1.455g，则x＝0.005mol，故产品的纯度为
100%≈52.7%。
（3）结合题中信息可知Cu2＋与I－发生氧化还原反应的离子方程式为2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，若步骤②中不加入足量的NaF溶液，Fe3＋也消耗I－，导致最终测量值将偏大。
根据关系式2Cu2＋～I2～2Na2S2O3，可得c（Cu2＋）＝0.0400mol·
L－1，则胆矾产品纯度＝
100%＝80.00%。
（1）①偏大 锥形瓶内溶液颜色的变化
②10.00%
（2）①当滴入最后一滴KSCN标准溶液时，溶液变为红色，且半分钟不褪色
②使生成的AgCl沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中SCN－与AgCl反应 偏小
③52.7%
（3）偏大 2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 80.00
3．实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾（OOKOHO，溶液呈弱酸性）来测定配制的NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。
某学生将配好的待测NaOH溶液放于锥形瓶中，用该溶液标定，进行了四次实验，数据如下表。
实验编号
消耗标准液V
18.60
17.10
16.90
17.00
下列说法正确的是（ ）
A．实验中最好选择酚酞作指示剂
B．滴定过程中消耗的V（邻苯二甲酸氢钾）平均
＝17.40mL
C．配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，会使最终标定结果偏高
D．锥形瓶在装液前未用待测NaOH溶液润洗会使标定结果偏低
选A A项，邻苯二甲酸为弱酸，滴定终点时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以选用酚酞作指示剂，正确；
B项，第1组数据为18.60mL，与其他三组相差较大，应该舍弃，则滴定过程中消耗的V（邻苯二甲酸氢钾）＝
＝17.00mL，错误；
C项，配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，该操作方法不影响配制结果，错误；
D项；
中和滴定过程中，盛放待测液的锥形瓶不能润洗，否则影响滴定结果，错误。
4．（2020·
山东邹平期末）关于滴定实验的下列说法正确的是（ ）
A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化
B．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小
C．用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中
D．所有的滴定实验都需要加入指示剂
选A 酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；
用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，测定结果偏大，B错误；
KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀橡胶管，KMnO4标准溶液要盛放在酸式滴定管中，C错误；
并不是所有的滴定实验都需要加入指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质（如草酸等）的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D错误。
5.
如图，图Ⅰ表示10mL量筒中液面的位置，A与B、B与C刻度间相差1mL，图Ⅱ表示50mL滴定管中液面的位置，D与E刻度间相差1mL。
如果刻度A和D都是10，则两处液面的读数是（ ）
A．Ⅰ中是9.2mL，Ⅱ中是9.40mL
B．Ⅰ中是10.8mL，Ⅱ中是9.40mL
C．Ⅰ中是10.8mL，Ⅱ中是10.60mL
D．Ⅰ中是9.2mL，Ⅱ中是10.60mL
选D 由图可知，Ⅰ中为量筒，小刻度在下方，A与B、B与C刻度间相差1mL，刻度A是10，则读数为9.2mL；
Ⅱ表示50mL滴定管，小刻度在上方，D与E刻度间相差1mL，刻度D是10，则读数为10.60mL。
6．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果评价错误的是（ ）
选项
操作
测定结果评价
A
酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2～3次
偏高
B
开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失
C
锥形瓶未干燥
无影响
D
盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
偏低
选D A项，酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2～3次，导致标准液被稀释，滴定时消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，正确；
B项，开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失，导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，正确；
C项，锥形瓶未干燥，对待测液没有影响，则不影响测定结果，正确；
D项，盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，导致待测液中NaOH的物质的量偏大，滴定时消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，错误。
7.下列关于酸碱中和滴定实验的说法正确的是（ ）
A．用图B的滴定管可准确量取25.00mL的酸性KMnO4溶液
B．滴定过程中，眼睛要时刻注视滴定管中液面的变化
C．滴定管装入液体前不需用待装液润洗
D．滴定前平视，滴定结束后仰视读数，会使测定结果偏大
选D A项，酸性高锰酸钾溶液具有酸性和强氧化性，应该选用酸式滴定管（A）盛放，B为碱式滴定管，错误；
B项，滴定过程中，眼睛要时刻注视锥形瓶中溶液颜色的变化，错误；
C项，为了避免待装液被稀释，滴定管装入液体前必须需用待装液润洗，错误；
D项，滴定前平视，滴定结束后仰视读数，读出的标准液体积偏大，会使测定结果偏大，正确。
8．下列有关滴定的说法正确的是（ ）
A．用25mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7mL
B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中有NaOH杂质，则测定结果偏低
C．用c1mol·
L－1酸性高锰酸钾溶液滴定V2mL未知浓度的H2C2O4溶液，至滴定终点用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1mL，则H2C2O4溶液的浓度为
mol·
L－1
D．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏低
选B 滴定管的精确度为0.01mL，读数时应精确到小数点后两位，故A错误；
KOH的摩尔质量大于NaOH的摩尔质量，若配制标准溶液的固体KOH中有NaOH杂质，使配制的溶液中c（OH－）偏高，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准溶液的体积偏小，使测得的盐酸浓度偏低，故B正确；
酸性高锰酸钾溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，反应的离子方程式为2MnO
＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，n（KMnO4）∶n（H2C2O4）＝2∶5，则测得H2C2O4溶液的浓度为
L－1，故C错误；
用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，则读取的盐酸体积偏小，导致测定结果偏高，故D错误。
9．已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是（ ）
A．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液
B．用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂
C．用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂
D．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂
选D 铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子完全反应，达到滴定终点，故A正确；
淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；
Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；
待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子完全反应时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故D错误。
10.
H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01mol·
L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是（ ）
A．该滴定可用甲基橙作指示剂
B．Na2S2O3是该反应的还原剂
C．该滴定可选用如图所示装置
D．该反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为4NA
选B 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应达到终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；
Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；
Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；
反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为2NA，故D错误。
11.
用0.100mol·
L－1酸性高锰酸钾溶液滴定25.00mL某未知浓度的草酸（H2C2O4）溶液，滴定曲线如图所示，其中E为电动势，反映溶液中c（MnO
）的变化。
下列有关叙述错误的是（ ）
A．酸性高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中
B．滴定过程中不需要使用指示剂
C．滴定结束后俯视读数，会导致所测草酸溶液的浓度偏低
D．若草酸溶液的浓度为0.200mol·
L－1，则a点的c（Mn2＋）＝0.100mol·
选D 酸性高锰酸钾溶液显酸性，且有强氧化性，应盛放在酸式滴定管中，A正确；
酸性高锰酸钾溶液本身有颜色，当达到滴定终点时溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，故不需要使用指示剂，B正确；
俯视读数，会导致所读标准溶液体积偏低，则待测液浓度也偏低，C正确；
根据滴定曲线可知，a点为滴定终点，根据反应的离子方程式2MnO
＋6H＋＋5H2C2O4===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O可计算出此时消耗酸性高锰酸钾溶液的体积为20.00mL，若不考虑混合前后溶液体积的变化，c（Mn2＋）＝
≈0.044mol·
L－1，D错误。
12．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：
2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O
===S4O
＋2I－。
取mg试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.1000mol·
L－1Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C．丁图中滴定前，滴定管的读数为a－0.50mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
选D A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管（丙），不正确；
B项，溶液变色且经过半分钟左右溶液不恢复原来颜色，视为滴定终点，不正确；
C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为（a＋0.50）mL，不正确；
D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。
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