第三十六章硫酸的贮存和装卸运输.docx

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第三十六章硫酸的贮存和装卸运输

硫酸的生产、包装、贮存、运输安全知识

 硫酸(H2SO4)纯品是无色油状液体。

工业品如果含有杂质,则呈黄、棕等色。

98.3%硫酸,相对密度为1.834。

熔点10.49℃。

沸点338℃。

将100%硫酸加热至290℃,分解放出三氧化硫。

硫酸无臭,但发烟硫酸有强烈的刺激性。

它是一种活泼的二元强酸,能与许多金属或金属氧化物作用而生成硫酸盐。

浓硫酸有强烈的吸水作用和氧化作用,可吸收大气中的水分,也可使有机物失水碳化。

  硫酸是重要的基本化工原料,用途十分广泛,如制造硫酸铵、过磷酸钙、硫酸铝、二氧化钛、合成药物、合成染料及合成洗涤剂等。

有机合成中用作脱水剂和磺化剂。

金属、搪瓷等工业中用作酸洗剂。

石油工业中用于精炼石油制品等。

第1节生产安全

 生产硫酸的原料有硫铁矿、硫黄及有色金属冶炼气等。

硫酸生产方法有铅室法、塔式法和接触法等。

目前广泛采用接触法,其主要过程包括二氧化硫的制备、净化、转化和三氧化硫的吸收4个部分。

硫铁矿接触法制硫酸的流程如下图所示。

精选硫铁矿加入沸腾焙烧炉,炉底用鼓风机送入空气。

硫铁矿在炉内于800~1000℃的温度下燃烧,产生二氧化硫和氧化铁。

二氧化硫含量为10%~14%的气体从炉顶排出后,经废热锅炉冷却后,经除尘器、洗涤器和电除雾净化和冷却。

净化的炉气经干燥后送至转化器使其中的二氧化硫转化为三氧化硫,然后在吸收塔中被硫酸吸收,尾气由吸收塔顶排入大气。

  一、职业危害

  硫酸生产中的危害主要有火灾爆炸、中毒、化学灼伤及机械事故等。

  1.火灾、爆炸危险

  硫酸本身没有燃烧性和爆炸危险,然而,高浓度硫酸可与许多物质,特别是有机物剧烈反应,释放出大量的热,从而引起火灾和爆炸;此外,当硫酸与金属反应时可释放出氢,氢可与空气形成爆炸性混合物,硫酸储槽发生爆炸的事故屡见不鲜。

  在硫酸生产中,沸腾炉和预热器燃烧炉点火升温时可能发生爆炸和喷火;处理沸腾炉结疤或停炉清灰时,用冷却水冷却也会因温差太大引起爆炸。

  2.中毒

  吸入或食入硫酸物会引起中毒。

  对皮肤及黏膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。

蒸气或雾可引起结膜炎、角膜混浊以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度吸人会引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。

口服后引起消化道烧伤以致形成溃疡;严重者可出现胃穿孔、腹膜炎、肾损害及休克等。

  慢性影响:

牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。

  此外,生产过程中可能会泄漏出对人体和环境有害的二氧化硫、三氧化硫。

硫铁矿粉碎、输送过程中会产生粉尘。

  3.化学灼伤

  化学灼伤是硫酸生产中常见的危害。

浓溶液引起黏膜及皮肤的深度灼伤,出现以浅红色为基底的、边缘清楚的溃疡。

这些损伤常经久不愈,并形成很大的疤痕,使功能受到抑制;如灼伤面积过大,可导致死亡。

溅入眼内可造成灼伤、导致角膜穿孔、以致失明。

二、预防措施

1、鉴于有发生火灾和爆炸的可能,生产和贮存硫酸的车间要有可靠的防火、防爆措施。

维护硫酸储槽时,要特别注意分析储槽内的氢含量并采取妥善方法,避免维修动火引起的火灾、爆炸事故。

  2、提高生产过程的密闭化和操作的机械化、自动化水平。

  3、生产和储存硫酸的场所要阴凉、干燥、通风良好。

应与易燃或可燃物、碱类及金属粉末分开存放。

  4、用水稀释浓硫酸时,应将酸倒入水中并不断搅拌。

切勿将水直接倒人浓硫酸中,以防硫酸猛烈地飞溅,造成事故。

  5、作业人员应穿戴合适的个体防护用品,包括防护眼镜、面罩、手套、胶靴及防护服等。

  6、应有淋浴器、浴室及清洗用喷头,并应提供紧急冲洗眼睛的喷嘴。

  7、触及硫酸后,应立即用大量水连续冲洗10~15min,用碱性溶液冲洗眼睛时水流不能过急。

  8、接触高浓度硫酸蒸气的受害者,应立即移至空气新鲜处;脱去污染的衣服,吸入2%碳酸氢钠气雾剂,并用相同的溶液漱洗口腔。

病人应仰卧休息,并尽快转送医院。

第二节硫酸的包装、贮存

一、硫酸贮存的必要条件

生产硫酸和使用硫酸的工厂,一般都设有可贮存半个月生产量或使用量的硫酸贮存设备,搞好硫酸贮存的必要条件如下:

1.贮存容器和设置贮存容器的地方,除了要遵循消防和危险品的管理规定外,还应考虑设在工厂的下风方向,远离车间或离人员较集中的地方。

2.要将硫酸与其它化学药品,有机物等隔离分开贮存。

3.建筑物要用耐酸砖、耐酸混凝土和钢铁等构筑。

耐酸砖要用耐酸胶泥砌筑和勾缝,避免泄漏,耐酸混凝土地面施工要经过耐酸处理,钢材需要用耐酸涂料加以保护或用耐酸非金属材料保护。

4.贮存区地面要有一定斜度,并设有排水沟。

有硫酸漏出时,就用大量的水冲洗。

排出的酸性水非经石灰、电石渣或碱等中和处理,不得排放。

5.在硫酸贮存处附近要备有中和剂,以便在硫酸泄露时能及时地进行处理。

6.贮存容器的材质,要根据硫酸的浓度来适当选择。

7.贮存区使用的电气设备要采用密闭型的。

8.硫酸贮存地点要设置明显的安全标志,避免发生意外事故。

二、小型贮存容器使用时的注意事项

目前我国用于贮存硫酸的小容器有陶瓷坛子、玻璃瓶、钢桶、聚乙稀等。

装酸后必须要注意:

1.桶口或瓶口(盖塞)要朝上平放,不可斜置,更不可倒置。

2.容器间要保持一定距离,搬运时要轻取轻放,不可撞击或摔落,更要防止其它物品坠落在或撞击容器而引起事故。

3.为避免危险,叠装不得超过两层。

空坛子或玻璃瓶可以侧面堆放,但不得超过三层。

4.装酸容器的贮放期应尽量短,一是防止酸质量下降,二是防止容器损坏和腐蚀。

不装酸的金属容器要封密,防止腐蚀加快。

5.装酸容器应存放在不受日光照射的阴凉处。

对于钢制容器,长期贮放时,每周须放一次气。

若贮放的是液体三氧化硫,为了不破坏稳定剂的作用,则不能换气。

三、大贮罐使用时的注意事项

硫酸大贮罐有立式圆桶形和卧式圆桶形、球形三种,多设置于露天。

盛浓硫酸和发烟硫酸的通常用钢板制作。

盛稀硫酸的一般用钢制,内衬铅板、塑料、橡胶等材料,或直接用硬聚氯乙烯板制作。

在使用中须注意:

1.酸罐要密封加盖,装有“呼吸管”,附近要通风。

2.酸罐应设有计量装置,贮酸时要保留200—500mm空间。

贮酸时间不宜太长,否则会使硫酸残渣含量和混浊度升高。

3.贮酸罐周围要留有一定的安全空地,并设有漏酸的处理装置。

4.其它化学试剂不得靠近酸罐附近堆放。

5.贮酸罐要每隔2—3年进行一次清理和大修,每天要进行一次巡回检查,查看有无将要漏酸的迹象等。

如外表出现灰白色酸渣,即应采取措施,不要等酸泄露时才做处理。

第三节硫酸的装卸、运输

一、硫酸运输容器和一般注意事项

我国一般使用的运输容器如表l所列。

表l硫酸运输容器

种类

盛酸浓度

容量范围

材质

包装

大型容器

汽车槽车

>92.5%H2SO4

1.5—9.0m3

A3钢

火车槽车

>92.5%H2SO4

12—30m3

A3钢

槽船

>92.5%H2SO4

15—280m3

A3钢

如运输稀硫酸以上容器需衬铅、塑料、橡胶等

小型容器

玻璃瓶

全浓度硫酸

10一20L

玻璃

木箱

耐酸坛子

全浓度硫酸

28L

陶器

木箱

聚乙烯容器

除发烟酸外

30L

聚乙烯

钢桶

浓硫酸、

200和220L

A3钢

运输硫酸时的一般注意事项:

1.硫酸运输容器,每个容器上应标明品种、数量、生产厂名、商标和出厂日期等。

凡浓度超过10%的硫酸要注明“危险品”字样,对浓硫酸和发烟硫酸还要注明“加水要注意”的字样。

2.从事搬运、灌酸、装卸硫酸的人员必须配戴防护用具,现场附近必须备有水龙头。

3.搬运硫酸时,若将酸坛子或玻璃瓶撞破、倒置或坠落等都会造成漏酸或使酸液飞溅,因此工作时务必谨慎。

4.运输硫酸时要尽可能避免与其它物质混装。

5.使用汽车运输硫酸时,硫酸浓度超过90%以上者,车身前后要持有“危险”标志,超过10%的要挂有“毒”字标志,行走道路要选择流通量小的道路,因转载、休息、事故等需要暂时停放时,要尽可能选择安全的场所。

二、使用小型运输容器时的注意事项

工作人员必须穿戴工作衣、安全帽、耐酸手套、靴子、防护眼镜和围裙等。

以下注意事项主要以玻璃瓶、陶瓷坛子、聚乙烯容器为主要对象。

1.灌酸

(1)在灌酸前、封装时,都要检查容器有无破损。

(2)要用大量的水将酸坛子洗净,然后将酸坛子倒置在地坪上或用其它方法使酸坛内部干燥。

特别是玻璃瓶子,一般是用来盛装精制硫酸的,所以必须先用浓硫酸洗净后,再用蒸馏水仔细洗净和干燥。

(3)在进行灌酸操作时,工作人员必须认真按规定穿戴好防护用具。

(4)标准坛子,每坛规定装浓硫酸45kg,即不能多装也不能少装。

做到装足数量又要留有一定空间。

(5)酸装好后,将坛盖盖好并用石棉、水玻璃、石膏泥将盖密封好。

2.装卸

(1)装卸时要注意检查酸坛子(或瓶子)有无破损或裂痕,破损容器要另放一边、不可乱放乱抛。

(2)搬运时不可持着瓶塞或瓶顶,要十分注意不得碰撞

(3)移动酸瓶和酸坛时必须注意塞子(或盖子)是否牢固,操作人员不可把瓶顶或坛口倾向自己一方。

近距离移动时,可用特制的手推车搬移或用坛卡子抬。

若为聚乙烯制的容器则可持把手移动。

(4)将酸坛子(或瓶子)装入木条箱内,每箱装两坛,间隙用软物如稻草等塞紧。

(5)装箱的酸瓶子叠放不能超过三层,装箱的酸坛子叠放不得超过两层。

酸桶不得叠放。

3.运输

(1)要认真按照政府有关运输危险品的规定办理。

(2)为防止容器磨擦、摇动、翻倒、冲撞等,要用绳、网牢牢固定。

(3)装箱的酸坛或酸瓶叠装不得超过车箱板高度,叠高不得超过二~三层。

(4)要注意装载重量不得超过运输工具允许的载重量。

(5)要遵守规定的行驶速度,开车或刹车时要缓慢进行,防止因冲击而损坏酸坛或酸瓶。

(6)用船舶运输时,盛酸容器要离开人员工作地点和居住场所,要离开粮食和有机物的堆放处,并要便于进行监视。

要采用货垫,遇有紧急危险时容易抛出船外。

遇有漏酸时可用大量水冲洗使漏出的酸能很快排出船外,不至于流入船内其它部位。

(7)稀硫酸与金属反应能生成氢气,如用钢制酸桶装运硫酸时,桶内就有积存氢气的可能,因此,酸桶不论装酸与否,其附近都要严禁明火或吸烟,都要严禁用锤子等能引起火花的工具敲打酸桶。

三、使用汽车槽车、火车槽车运输容器时的注意事项

1、灌酸

(1)灌酸操作人员要经过严格的技能训练,操作时要穿载好防护用具,车辆乘务人员必须携带必要的防护用具。

(2)车辆开到指定货位后,要刹车停稳,要使车辆在灌酸作业中不发生移动。

(3)打开槽车灌装孔盖时,要将盖子的螺栓慢慢松开,将槽内的气体放出,使内压与大气压力一致之后,再将盖子取下。

要定期检查槽车内部余酸情况及设备是否完好无损。

(4)灌酸时,先稍开灌酸阀,检查有无漏酸,确认无漏酸后再开大阀门正式灌酸,灌酸时要注意勿使有机物、水及其它杂质混入槽车内,要按照槽车容量进行灌装,不能超载或数量不足。

(5)灌酸结束,确认达到规定酸量之后,即可移去灌酸管,将灌装孔盖等开口部位完全封闭,用螺丝紧固,防止运输过程中发生松动和脱落。

(6)正式起运之前要检查槽车各部位有无漏酸和漏气。

车身溅有酸的地方要用水冲洗干净。

2.运输

(1)要非常注意,勿使车辆猛刹、猛撞、或使槽车体与它物撞击。

(2)为保证运输安全,槽车必须进行定期的检查和修理,不合格槽车不得投入运输。

其它均与“二、3”的注意事项相同。

3、卸车

(1)因槽车内有积氢气的危险,故卸车处严禁明火或抽烟,照明要使用防爆型的灯具,装拆酸管线等不得用锤子敲打。

(2)不论在何种情况下,卸车时压缩空气的压

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