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定义:

一定温度下,沉淀溶解成离子的速率一定温度下,沉淀溶解成离子的速率等等于于离子重新结合成沉淀的速率,即达到离子重新结合成沉淀的速率,即达到沉淀溶解沉淀溶解平衡状态平衡状态。

1.1.沉淀溶解平衡:

沉淀溶解平衡:

一、沉淀一、沉淀溶解平衡溶解平衡动:

动态平衡,溶解和沉淀仍在进行动:

动态平衡,溶解和沉淀仍在进行此时固体质量和溶液中各离子的浓度此时固体质量和溶液中各离子的浓度保持保持不变不变,形成饱和溶液形成饱和溶液。

特点:

等:

VV溶解溶解VV沉淀沉淀=定:

溶液中各离子浓度保持不变定:

溶液中各离子浓度保持不变变:

变:

当条件改变时,溶解平衡将发生移动当条件改变时,溶解平衡将发生移动逆:

溶解和沉淀互为可逆过程逆:

溶解和沉淀互为可逆过程沉淀溶解平衡表达式:

沉淀溶解平衡表达式:

PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq)对比电离方程式:

对比电离方程式:

PbI2Pb2+2I-AgClAg+Cl-Cu(OH)2Cu2+2OH-小结:

小结:

必须注明固体,溶液符号可以省略必须注明固体,溶液符号可以省略PbI2:

AgCl:

Cu(OH)2:

必须用可逆符号必须用可逆符号定义定义:

在一定温度下,难溶电解质在溶液中:

在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时。

达到沉淀溶解平衡时。

其离子浓度的其离子浓度的化学计量化学计量数次方数次方的乘积为一个常数,称之为的乘积为一个常数,称之为溶度积常数溶度积常数,简称溶度积,用简称溶度积,用KKspsp表示。

表示。

22、溶度积常数、溶度积常数(KKspsp)PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)KspKsp=PbPb2+2+II-22注意:

注意:

书写溶度积表达式时不考虑固体的浓度书写溶度积表达式时不考虑固体的浓度溶度积常数有单位溶度积常数有单位25时时溶度积溶度积Ksp=PbPb22+II-22=7.110-9mol3L-3通式:

通式:

AAnnBBmm(s(s)nAnAm+m+(aq(aq)+)+mBmBn-n-(aq(aq)则则KKspsp(A(AnnBBmm)=)=AAm+m+nnBBn-n-mm小结:

试一试试一试写出下列难溶物的沉淀溶解平衡表达式和写出下列难溶物的沉淀溶解平衡表达式和溶度积表达式溶度积表达式难溶物难溶物沉淀溶解平衡表达式沉淀溶解平衡表达式Ksp表达式表达式AgIBaSO4Mg(OH)2Ca3(PO4)2AgI(s)Ag+I-BaSO4(s)Ba2+SO42-Mg(OH)2(s)Mg2+2OH-Ca3(PO4)2(s)3Ca2+2PO43-Ksp=Ag+I-Ksp=Ba2+SO42-Ksp=Mg2+OH-2Ksp=Ca2+3PO43-2一定温度下,当难溶电解质的化学式所表示的一定温度下,当难溶电解质的化学式所表示的组成中阴阳离子个数比相同时,组成中阴阳离子个数比相同时,KKspsp越大的难溶越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强电解质在水中的溶解能力越强Ag2CO3(s)2Ag+CO32-Ksp=Ag+2CO32-=8.110-12mol3L-3几种难溶电解质在几种难溶电解质在25时的沉淀溶解平衡和溶度积:

时的沉淀溶解平衡和溶度积:

AgCl(s)Ag+Cl-Ksp=Ag+Cl-=1.810-10mol2L-2AgBr(s)Ag+Br-Ksp=Ag+Br-=5.010-13mol2L-2AgI(s)Ag+I-Ksp=Ag+I-=8.310-17mol2L-2

(2)Ksp的意义:

反映了难溶电解质在的意义:

反映了难溶电解质在水中的溶解能力水中的溶解能力AgCl、AgBr、AgI三种饱和溶液中三种饱和溶液中Ag+由大到小的顺序为:

由大到小的顺序为:

AgClAgBrAgI如何计算如何计算?

溶解能力溶解能力:

AgClAgBrAgIKsp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)(33)KKspsp的影响因素的影响因素难溶电解质本身的难溶电解质本身的性质性质和和温度温度溶液不饱和,溶液不饱和,若加入固体若加入固体将将溶解溶解溶液过饱溶液过饱和和,有,有沉沉淀淀生成生成处于沉淀处于沉淀溶解平衡溶解平衡AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)浓度商浓度商Q(AnBm)=c(Am+)n.c(Bn-)mKsp(AnBm)=Am+n.Bn-m(4)应用:

判断沉淀溶解平衡的方向)应用:

判断沉淀溶解平衡的方向讨论总结:

讨论总结:

对于平衡对于平衡AgClAgCl(SS)AgAg+(aq(aq)+)+ClCl-(aq(aq)若改变条件,对其有何影响若改变条件,对其有何影响改变条件改变条件平衡移动方向平衡移动方向CC(AgAg+)CC(ClCl-)升升温温加加水水加加AgClAgCl(ss)加加NaClNaCl(ss)加加AgNOAgNO33(s)(s)不变不变不变不变不移动不移动不变不变不变不变adbc将足量将足量AgCl分别放入:

分别放入:

5mL水,水,10mL0.2mol/LMgCl2溶液,溶液,20mL0.5mol/LNaCl溶液,溶液,40mL0.1mol/L盐酸中溶解至饱和,盐酸中溶解至饱和,各溶液中各溶液中Ag+的浓度分别为的浓度分别为a、b、c、d,它们由大到小的排列顺序是,它们由大到小的排列顺序是改变条件改变条件平衡移动方向平衡移动方向升高温度升高温度加少量加少量ZnCl2(s)加少量加少量Na2S(s)加水稀释加水稀释加稀加稀H2SO4对于沉淀溶解平衡:

对于沉淀溶解平衡:

ZnS(S)Zn2+(aq)+S2-(aq)若改变条件,对其有何影响若改变条件,对其有何影响沉淀生成沉淀生成沉淀生成沉淀生成沉淀溶解沉淀溶解Q=c(Zn2+)c(S2-)Ksp=Zn2+S2-沉淀溶解沉淀溶解沉淀溶解沉淀溶解如果误将可溶性钡盐如果误将可溶性钡盐如如BaCl2、Ba(NO3)2等等当作食盐或纯碱食用,会造成钡中毒。

中毒患者应当作食盐或纯碱食用,会造成钡中毒。

中毒患者应尽快用尽快用5%的的Na2SO4溶液洗胃,随后导泻使钡盐尽溶液洗胃,随后导泻使钡盐尽快排出,即可化险为夷。

请用快排出,即可化险为夷。

请用沉淀溶解平衡原理沉淀溶解平衡原理解解释其中的原因。

释其中的原因。

BaSO4(s)Ba2+SO42-SO42-浓度增大,浓度增大,QKsp平衡向沉淀方向移动平衡向沉淀方向移动Ba2+浓度降低到浓度降低到安全浓度标准以安全浓度标准以下,从而解毒下,从而解毒1.1.沉淀的生成沉淀的生成医学上常使用医学上常使用BaSO4做内服造影剂进行钡餐做内服造影剂进行钡餐透视。

透视。

BaCO3同样也难溶于水的,但是不可用同样也难溶于水的,但是不可用作钡餐,这是为什么呢?

作钡餐,这是为什么呢?

BaSO4和和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为:

的沉淀溶解平衡分别为:

BaSO4(s)Ba2+SO42-Ksp=1.110-10mol2L-2BaCO3(s)Ba2+CO32-Ksp=5.110-9mol2L-2提示:

人体内胃酸的酸性较强提示:

人体内胃酸的酸性较强(pH为为0.9-1.5)Ba2+浓度增大浓度增大平衡向溶解方向移动平衡向溶解方向移动+2H+CO2+H2OCO32-浓度减小浓度减小QKsp(CuSKsp(CuS),SS2-2-与与CuCu2+2+结合产生结合产生CuSCuS沉淀沉淀平平衡衡向向沉沉淀淀移移动动Q(ZnSQ(ZnS)Ksp(ZnSKsp(ZnS),),ZnSZnS溶解溶解沉淀转化的实质:

沉淀转化的实质:

沉淀溶解平衡的移动沉淀溶解平衡的移动沉淀转化的条件:

沉淀转化的条件:

难溶电解质生成更难溶的电解质难溶电解质生成更难溶的电解质利用沉淀转化原理,在工业废水的处理利用沉淀转化原理,在工业废水的处理过程中,常用过程中,常用FeS(s)、MnS(s)等难溶物作等难溶物作为沉淀剂除去废水中的为沉淀剂除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等等重金属离子。

重金属离子。

Ksp(FeS)=6.310-18mol2L-2Ksp(CuS)=1.310-36mol2L-2Ksp(HgS)=6.410-53mol2L-2Ksp(PbS)=3.410-28mol2L-2练习:

写出练习:

写出FeS(s)与废水中的与废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+的的反应离子方程式。

反应离子方程式。

FeS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Fe2+(aq)FeS(s)+Pb2+(aq)=PbS(s)+Fe2+(aq)FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq)龋齿的形成龋齿的形成Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)Ksp=6.810-37mol9L-9牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分,牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分,起着保护牙齿的作用,其主要成分是起着保护牙齿的作用,其主要成分是羟基磷酸钙羟基磷酸钙Ca5(PO4)3OH,它在唾液中存在下列平衡:

,它在唾液中存在下列平衡:

残留在牙齿上的糖发酵产生有机酸,牙齿就会残留在牙齿上的糖发酵产生有机酸,牙齿就会受到腐蚀,为什么受到腐蚀,为什么?

生成的有机酸能中和生成的有机酸能中和OH-,使,使OH-浓度降低,浓度降低,上述平衡向右移动,上述平衡向右移动,羟基磷酸钙羟基磷酸钙溶解,即牙溶解,即牙釉质被破坏,引起龋齿。

釉质被破坏,引起龋齿。

牙齿的保护牙齿的保护已知已知Ca5(PO4)3F(s)比)比Ca5(PO4)3OH(s)质质地更坚固、更耐酸腐蚀。

请用沉淀溶解平衡知地更坚固、更耐酸腐蚀。

请用沉淀溶解平衡知识解释使用含氟牙膏能防止龋齿的原因。

识解释使用含氟牙膏能防止龋齿的原因。

由于由于KspCa5(PO4)3FKspCa5(PO4)3OH,即前者更难溶,使用含氟牙膏能生成更坚即前者更难溶,使用含氟牙膏能生成更坚固的氟磷酸钙固的氟磷酸钙Ca5(PO4)3F覆盖在牙齿表面覆盖在牙齿表面,抵抗,抵抗+的侵袭的侵袭,从而防止龋齿。

,从而防止龋齿。

Ksp=2.810-61mol9L-9Ca5(PO4)3F(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+F-(aq)Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)Ksp=6.810-37mol9L-9请运用沉淀溶解平衡知识设计实验证请运用沉淀溶解平衡知识设计实验证明明AgCl、AgBr、AgI的溶解能力大小。

的溶解能力大小。

已知已知AgCl、AgBr、AgI固体的颜色分别为固体的颜色分别为白色、浅黄色、黄色白色、浅黄色、黄色提供试剂:

提供试剂:

AgNO3溶液、溶液、NaCl溶液、溶液、NaBr溶液、溶液、KI溶液。

(1)离子浓度的计算)离子浓度的计算例例1

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