第1节-电位分析法的基本原理_精品文档PPT文档格式.ppt

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准确度高，重现性和稳定性好；

灵敏度高，灵敏度高，10-410-8mol/L10-1010-12mol/L（极谱，伏安极谱，伏安）选择性好选择性好仪器设备简单，易于实现自动化。

仪器设备简单，易于实现自动化。

应用广泛（常量、微量和痕量分析）应用广泛（常量、微量和痕量分析）二、电位分析法的定义二、电位分析法的定义电位分析法是通过在零电流条件下测定两电极间的电位分析法是通过在零电流条件下测定两电极间的电电位差位差（电池电动势）来进行定量分析的方法。

（电池电动势）来进行定量分析的方法。

三、电位分析法的分类三、电位分析法的分类电位测定法（直接电位法）电位测定法（直接电位法）电位滴定法电位滴定法1.电位测定法：

根据电极电位与待测组分活度（或浓度）电位测定法：

根据电极电位与待测组分活度（或浓度）之间的关系，利用测得的电池电动势求得待测组分含量的之间的关系，利用测得的电池电动势求得待测组分含量的方法。

直接电位法常用于方法。

直接电位法常用于pH值和一些离子浓度的测定。

值和一些离子浓度的测定。

溶液电动势溶液电动势电极电极能斯特方程能斯特方程物质的含量物质的含量电位测定法的装置电位测定法的装置1.电位（电位（pH）计计2.工作电池工作电池由参比电极、指示电极、由参比电极、指示电极、被测试液组成。

被测试液组成。

3.磁力搅拌器。

磁力搅拌器。

可直接测定溶液的可直接测定溶液的pH值值或离子的活度。

或离子的活度。

图：

电位测定法的装置图：

电位测定法的装置2.电位滴定法：

是根据滴定过程中电池电动势的变化来确电位滴定法：

是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的滴定分析方法。

滴定分析的终点是由测量电定滴定终点的滴定分析方法。

滴定分析的终点是由测量电位突跃来确定。

位突跃来确定。

用电位测量装置指示滴定分析过程中被测用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化。

组分的浓度变化。

浓度变化浓度变化电极电极滴定曲线滴定曲线计量点计量点电位滴定装置电位滴定装置1.电位计电位计2.滴定装置滴定装置3.工作电池工作电池4.磁力搅拌器磁力搅拌器Nernst方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）对于氧化还原体系：

对于氧化还原体系：

Ox+ne-=Red对于金属电极（还原态为金属，活度定为对于金属电极（还原态为金属，活度定为11）：

）：

四、电位分析法的理论基础四、电位分析法的理论基础由电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度由电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度（常（常用浓度代替）大小，这就是电位测定法的依据。

用浓度代替）大小，这就是电位测定法的依据。

原电池的电动势：

若通过盐桥，可将若通过盐桥，可将减小至减小至12mV，忽略不计。

，忽略不计。

则：

五、电位分析电极五、电位分析电极

（一）

（一）参比电极：

参比电极：

电极电位在一定条件下电极电位在一定条件下恒定不变恒定不变，不，不随试液的组成而改变的电极。

随试液的组成而改变的电极。

对参比电极的要求：

（1）可逆性可逆性：

有电流流过：

有电流流过（A）时，电位基本上保持不变。

时，电位基本上保持不变。

（2）重现性重现性：

溶液的浓度和温度改变时，按：

溶液的浓度和温度改变时，按Nernst方程响方程响应，无滞后现象。

应，无滞后现象。

（3）稳定性稳定性：

测量中电位保持恒定，使用寿命长。

：

HgHg2Cl2（s）KCl（c1）电极反应：

电极反应：

1.甘汞电极：

甘汞电极：

由由Hg-Hg2Cl2-KCl溶液组成溶液组成电极符号：

电极符号：

电极电位：

（25）电极内溶液的电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电势固定。

活度一定，甘汞电极电势固定。

25,值值与与KCl浓度的关系浓度的关系:

2.Ag-AgCl电极：

电极：

银丝镀上一层银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度沉淀，浸在一定浓度的的KCl溶液中即构成了银溶液中即构成了银-氯化银电极。

氯化银电极。

电极电势（电极电势（25）：

AgCl/Ag=AgCl/Ag-0.059lgCl-Ag，AgCl（s）KCl（c1）银氯化银电极的电极电位银氯化银电极的电极电位银氯化银电极的电极电位银氯化银电极的电极电位（25（25）

（二）

（二）指示电极：

指示电极：

电极电位随试液中待测离子的浓度改电极电位随试液中待测离子的浓度改变而改变的电极。

变而改变的电极。

1.第一类电极：

第一类电极：

金属金属离子电极金属金属离子电极将金属丝浸入到含有该金属离子的盐溶液中。

将金属丝浸入到含有该金属离子的盐溶液中。

例例如：

如：

Ag-AgNO3电极电极（银电极银电极），Zn-ZnSO4电极电极（锌电极锌电极）等。

等。

电极电位为：

*第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。

第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。

应用：

测定金属离子应用：

测定金属离子2.第二类电极：

第二类电极：

金属金属难溶盐电极金属金属难溶盐电极p将镀有金属难溶盐的金属丝浸入到含有与难溶盐具有相同将镀有金属难溶盐的金属丝浸入到含有与难溶盐具有相同阴离子的溶液中。

阴离子的溶液中。

p应用：

测定阴离子。

例如，银丝镀上一层例如，银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中：

溶液中：

*二个相界面，常用作参比电极二个相界面，常用作参比电极l金属与含有共同阴离子的两个难溶盐或难离解的配合物构金属与含有共同阴离子的两个难溶盐或难离解的配合物构成的电极体系，称为第三类电极。

成的电极体系，称为第三类电极。

3.第三类电极：

第三类电极：

例例如如：

金金属属汞汞（或或汞汞齐齐丝丝）浸浸入入含含有有少少量量Hg2+-EDTA配配合合物物及被测金属离子的溶液中所组成。

及被测金属离子的溶液中所组成。

根根据据溶溶液液中中同同时时存存在在的的Hg2+和和Mn+与与EDTA间间的的两两个个配配位位平衡，可以导出以下关系式：

平衡，可以导出以下关系式：

（Hg22+/Hg）=（Hg22+/Hg）-0.059lgaMn+4.惰性电极（零类电极）惰性电极（零类电极）u由惰性金属由惰性金属（Pt或或Au）插入含有不同氧化态电对的溶液插入含有不同氧化态电对的溶液中组成。

中组成。

u惰性电极不参与反应惰性电极不参与反应,但其晶格间的自由电子可与溶液进但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换。

故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得行交换。

故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所电子或释放电子的场所,起到起到传递电子的作用传递电子的作用。

例如，将例如，将Pt片浸入含有片浸入含有Fe3+、Fe2+溶液中溶液中PtFe3+（c1）,Fe2+（c2）,5.离子选择性电极（膜电极）离子选择性电极（膜电极）特点特点：

11）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位22）仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极）电极），选择性好。

，选择性好。

将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为:

外参比电极外参比电极被测溶液被测溶液（aii未知未知）内充溶液内充溶液（aii一定一定）内参比电极内参比电极（敏感膜）（敏感膜）应用：

测定某种特定离子测定某种特定离子例：

例：

玻璃电极；

各种离子选择性电极玻璃电极；

各种离子选择性电极膜电极的关键：

是一个称为选膜电极的关键：

是一个称为选择膜的敏感元件。

择膜的敏感元件。

敏感元件：

单晶、混晶、液膜、敏感元件：

单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。

高分子功能膜及生物膜等构成。

膜内外被测离子活度的不同而膜内外被测离子活度的不同而产生电位差，即膜电位。

产生电位差，即膜电位。

内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为：

也一定，则电池电动势为：

对对指指示示电电极极的的要要求求：

电电极极电电位位与与待待测测离离子子浓浓度度或或活活度度关关系符合系符合Nernst方程。

方程。

第二节第二节电极构造与原理电极构造与原理内容选择：

内容选择：

第一节第一节概述概述第三节第三节电位分析法及应用电位分析法及应用第四节第四节电解与库仑分析电解与库仑分析第五节第五节极谱与伏安分析法极谱与伏安分析法第六节第六节电导分析法电导分析法结束结束