碱金属腐蚀分析Word文档格式.docx
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在600°
C以上,C1以碱金属氯化物形式挥发进入气相,这是C1进入气相的主要形式。
它可促进碱金属的气化,形成的气态碱金属氯化物是稳定的挥发物,从而对碱金属起到
运输的作用,对积灰结澄的作用相当重要
腐蚀类型及反应机理
(1)碱金属氯化物腐烛
完全燃烧过程中,由于炉内的高温以及K、Na等碱金属的高挥发性
碱金属氯化物会以气相形态进入烟气中,当烟气遇到低温管壁时会凝结下来形成积灰。
:
-:
0,Cg\isiaCKgxs6:
(g\KCi(g)
积灰层
-\---
2NaC\SO24O.=Na?
SO4+CL2KCH傀产KRO严Ci
2FeCl2-H:
5O3=Fe;
O3+2CI2
腐蚀反应层
FeCl^sl^Fe+CU
FeCI2+O;
+FeJO+<
Fe2OJ+Cl
Fc(s)
M1-3械金隔氟化物腐蚀过科下意图
气化过程中的氯化物腐蚀
F勺(片+FeClj+3Na2O
而气化条件下含有大量H2和CO生成的FeO氧化膜多孔、松脆且极易脱落,对受热面的腐蚀严重。
⑵HCI和C12腐蚀
混燃焼时執懵蚀与硫腐烛是同时发生的.&
应初期戏煤中的貨扶矿(FeSP高溫
灼烧1,况卜群放吕隙子』一方血会剧金活兀索化合形成卜阪破坏管斥结构*另
-方面会枕玉*朴沉枳虫巾啲KU】徐餓仏尘成心释股*Cl;
与帼气f
机中的HC1吒体対金属挣体舷成诂性轧化船浊"
与纯土来杆获相比,刘歼配比下
的起熾女培.点抄低’熔融盐肾成的电解厦常液*加連了电化学囲蚀作丿旺便高湖
币金属晶界析出的蠡属碳优检更容斟琏斤反应’为招晶慟I#握轄件’征金JR參向形成点惋坑.
HCI的来源(准东)
2Na(J4Al.(r・2H,()+SiO,^=
2NaAlSi().,+2HCI
Fe+2HCItFeCl?
+H.
FeO-b2trCl^FeCL+Ilp
Fc2O3+2HC1+COtFeO+FcCl2+IEO+CO,
F^q+ZllCl+COt2FcO+FeCl;
+H20卜C0
C^O^HCI+Hi-►2CcCl1+2HJO
HCI随温度变化对金属管壁的腐蚀强度是呈波浪状的。
露点以下腐烛严重;
露点以上260c以下,腐烛强度减弱;
260以上,因高温剧烈反应而腐烛加剧。
2住£
C1?
t2氏CJ
2CrjO3+4Cl?
+O;
->
4CrO£
l?
刘纪福[39]等研究了CI2干、湿两种状态下金属的年腐烛量的情况,实验结果表明壁温相同状态下,水分的存在,促进了cl腐烛。
(3)硫及其化合物腐烛
1.还原气氛下,烟气中容易形成H2S而非S02,H2S在C、CO存在的条件下易与金属氧化层和金属基体反应,生成FeS,破坏致密氧化层的保护作用,使腐蚀性气体自由出入,加速腐烛
->
FeS^-S
2flS+St\-KHARIS
r<
O4iLS^>
fc<
i^H,O
F<
r*H,S-*FeS+H.O
■■-
2.硫元素还会以硫化钠、硫化钾、硫化亚铁的形式存在于积灰中,对
氧化层造成腐烛。
Na2S+FcO->
FeS-FNa2O
3.硫酸盐的腐蚀
鲁奇炉认为硫酸盐可能是导致夹套内壁腐蚀减薄的主要原因之一。
供1煤衣化学成牙(炳吐井数)|%|
A1Q
MgO
CuO
Si02
51
LB5
10.14
19.74
2l?
7阳
4L43
61
萤19
I5.5S
20.22
241
&
了9
47.2i
在还原性气氛下,并同时存在C02时,会使碱金属硫酸盐分解生成含硫化合物,这些含硫化合物在碱金属硫酸盐、铁和铁的化合物共同作用下会生成复杂的低熔点化合物,如可能生成复杂的复合式硫酸盐和焦硫酸盐。
富含碱金属硫酸盐且在S03分压相对较高的情况下,在金属表面易形成熔盐层,使正常的保护性氧化物发生酸助熔。
提出的反应机理如下:
3N型SO4+Fe2Ovf-3SO—2N^he(SO.k
3K;
S()^Fe=()?
+3SC>
―2应Fe(S(\)y?
也有学者提出先是通过反应生成焦硫酸钠和焦硫酸钾,而焦硫酸钠和焦硫酸钾非常容易侵蚀金属表面的氧化物保护膜,具体见反应:
NazSO^+SO.一"
Na2S2O7,
KzSO^SO,.―K2S3O7o
(2)
3X.S:
O汁F®
6~~2X=Fe(SO4)^
3X2S2Ot+F®
0:
~3X2SO4F©
(SO4)3,
4XjSiOj+FciO44X2SO4+FcS(I4+F(S(
上述反应发生的温度在399~482C之间,SO3的来源主要两个:
一是硫铁矿硫被氧化生成SO2SO2被灰中的一些成分催化氧化成SO3另一个来源是灰成分中硫酸钙,硫酸镁等受热易分解产生SO3
四、煤质比较
五、材料分析
秸秆燃料锅炉受热面工作温度低于500C时,选用价格最低的20G
管材;
锅炉受热面工作温度低于550C,选用价格稍高一点的
12Cr1MoVG管材;
工作温度低于600C时,选用价格更高的10Cr9Mo1VNb管材;
当锅炉受热面工作温度高于600C时,只能选用价格更高的1Cr19Ni11Nb管材。
五、结论分析
K\NA的不同
K对积灰结渣的作用主要表现在两个方面:
一是它的化合物的高挥发性,使其更容易进入气相,增大其化合物的蒸汽压,从而更容易的参加反应;
二是它的化合物普遍具有低灰溶点的特性。
任何形态的碱金属化合物都与Si02反应生成低熔点化合物。
、煤质分析报告:
实验室编
号
来样编号
Mr
%
工业分析ProximateAnalysis
S,ad
St,d
Md%
Aad%
Ad%
Vad%
Vd%
Vdaf%
FCd%
CRC
2017-093
塔什店
9.5
1.68
25.742
6.18
36.193
6.81
49.86
37.01
4
0.66
0.67
2017-094
华安矿
7.7
2.01
22.792
3.26
34.673
5.38
46.10
41.36
0.30
0.31
2017-095
秦华矿
10.4
1.61
乙36
7.4838
L9439.
58
42.78
52.94
7
0.36
0.37
2017-096
金川矿
9.6
1.46
40.864
1.47
28.932
9.36
50.16
29.18
3
0.29
Qr,ad
MJ/kg
Qr,d
Qet,ar
Cad
CC
出
Hd
N
Nd
Qd
Q
HGI
23.03
23.42
20.16
55.50
56.45
4.30
4.37
0.81
0.82
11.31
11.50
60
24.64
25.15
22.16
59.33
60.55
4.49
4.58
1.01
1.03
10.07
10.28
52
31.29
31.80
27.27
75.13
76.36
5.27
5.36
1.24
1.26
9.03
9.18
47
17.77
18.03
15.41
42.04
42.66
3.55
3.60
0.51
0.52
11.29
11.46
73
来样编
Clad
Cld
"
ad
峡
Fd
也/g
ASad旳/g
ASd也/g
Rd
Pd
0.015
158
161
1
0.024
0.010
227
232
2
0.095
0.097
0.019
59
0.002
0.004
253
257
0.043
0.044
实验室编号
来样.编号
灰熔融性C(弱还原)
灰成分Compositionof