年全国化学竞赛初赛模拟试卷Word文档格式.doc
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O
16.00
F
19.00
Ne
20.18
Na
22.99
Mg
24.31
Al
26.98
Si
28.09
P
30.97
S
32.07
Cl
35.45
Ar
39.95
K
39.10
Ca
40.08
Sc
44.96
Ti
47.88
V
50.94
Cr
52.00
Mn
54.94
Fe
55.85
Co
58.93
Ni
58.69
Cu
63.55
Zn
65.39
Ga
69.72
Ge
72.61
As
74.92
Se
78.96
Br
79.90
Kr
83.80
Rb
85.47
Sr
87.62
Y
88.91
Zr
91.22
Nb
92.91
Mo
95.94
Tc
[98]
Ru
101.1
Rh
102.9
Pd
106.4
Ag
107.9
Cd
112.4
In
114.8
Sn
118.7
Sb
121.8
Te
127.6
I
126.9
Xe
131.3
Cs
132.9
Ba
137.3
La－Lu
Hf
178.5
Ta
180.9
W
183.8
Re
186.2
Os
190.2
Ir
192.2
Pt
195.1
Au
197.0
Hg
200.6
Tl
204.4
Pb
207.2
Bi
209.0
Po
[210]
At
Rn
[222]
Fr
[223]
Ra
[226]
Ac－La
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
La系
La
138.9
Ce
140.1
Pr
140.9
Nd
144.2
Pm
144.9
Sm
150.4
Eu
152.0
Gd
157.3
Tb
158.9
Dy
162.5
Ho
164.9
Er
167.3
Tm
168.9
173.0
Lu
175.0
第第题（10分）
1．P4O10＋12NH3＝2（NH4）2PO3（NH2）＋2（NH4）PO2（NH2）2（3分）
反应中的产物也（NH4）3PO4和PO（NH2）3，但P—O—P键断裂形成这种情况的机率比较小，另外在液氨中不可能有酸性物质生成。
考查水解反应的规律及其推广以及机率大小的判断。
2．5H2O2＋2KMnO4＋3H2SO4＝K2SO4＋2MnSO4＋8H2O＋5O2↑（2分）
2H2O22H2O＋O2↑（1分，还原为MnO2也给分）
考查根据信息书写方程式。
3．Ag2S＋4NaCN＝2Na[Ag（CN）2]＋Na2S（2分）
2Na[Ag（CN）2]＋Zn＝Na2[Zn（CN）4]＋2Ag（2分）
掌握初等的配位知识，注意常见物质的配位数。
题（10分）
1．P4O10能发生水解生成H3PO4，也能在液氨中溶解。
写出P4O10氨解中一个最主要的化学方程式。
2．往H2O2水溶液中滴入一滴酸性KMnO4溶液，从溶液内部析出大量无色气泡。
写出化学反应方程式。
3．工业上生产银的方法是NaCN浸取硫化矿，再用锌置换出银，写出化学反应方程式。
第第题（6分）
Cl－Be－Clsp杂化sp2杂化sp3杂化（各1分）
题（6分）
在气态二氯化铍中有单体BeCl2和二聚体（BeCl2）2；
在晶体中变形成多聚体（BeCl2）n。
试画出各种存在形式的结构简图，并指出Be原子的杂化轨道类型。
第第题（9分）
1．74.05%（3分）
2．250pm（3分）
3．52pm（3分）
假设各原子间相切，晶胞面对角线之长为原子半径的4倍，根据晶胞密度和质量求算边长。
考查晶体空间结构。
题（9分）
金属镍（相对原子质量58.7）是立方面心晶格型式，计算其空间利用率（即原子体积占晶体空间的百分率）；
若金属镍的密度为8.90g/cm3，计算晶体中最临近原子之间的距离；
并计算能放入到镍晶体空隙中最大原子半径是多少？
第第题（29分）
1．A：
CH2＝CH－CHO（2分）（2分）
2．Z－2－丁烯醛
E－2－丁烯醛（4分，各1分）
掌握顺反异构体，了解命名规律。
3．CH2＝CH－CHO＋HCN→[NC－CH2－CH＝CH2－OH]→NC－CH2－CH2－CHO（3分，中间产物不作要求）
会根据信息写反应方程式并会处理。
4．R－2－羟基丙醛S－2－羟基丙醛（4分，各1分）
掌握光学异构体，了解命名。
5．F能发生碘仿反应（与羰基相连的基团有—CH3）（1分）
CH3－－CHO＋3I2＋OH－HO－－CHO＋HCI3↓＋3I－（2分）
掌握有机中的常见反应
6．丙三醇中仲碳原子上的—OH最活泼（1分）能优先发生消去反应，
HO－CH2—－CH2－OHHO－CH2—CH＝CH—OH（1分）
烯醇不稳定，转化为醛（OH—CH2—CH2—CHO），（1分）
它继续在浓H2SO4作用下发生消去反应而得到A。
（1分）
考查反应得历程，会选择恰当的理论进行解释。
7．CH2＝CH－CHO＋CH3MgBrCH3－CH2－CH2－CHO
CH3－CH2－CH2－－CH3CH3－CH2－CH2－－CH3
CH3－CH2－CH2－C（CH3）2－OH（7分）
在有机合成中会应用题目中提供的信息。
本大题是一个综合有机试题，既考物质的结构，又考物质的反应；
既考物质的推断，又考物质的合成。
题（29分）
丙三醇在浓H2SO4作用生成化合物A，A有如下反应：
①A能与Tollen试剂（AgNO3的氨溶液）反应，生成化合物B，B能聚合成高分子化合物C；
②A能被NaBH4还原为D，D能使溴水褪色；
③A能与HCN、格林试剂（RMgX）等亲核试剂发生1，4加成；
④A在稀H2SO4作用下生成化合物E，E能被金属铜催化氧化为F。
试回答：
1．写出A、C的结构简式
2．A的一种同系G（比A多一个碳原子）有两种异构体，经NaBH4还原后仍有两种异构体，写出G的异构体，并命名。
3．写出A与HCN反应的方程式。
4．化合物E是否有光学活性，若有，画出异构体的费歇尔投影式并命名；
若无，请判断反应①～④中物质是否有光学活性。
5．F能否与I2的NaOH溶液中反应，若能，写出方程式；
若不能，说明理由。
6．丙三醇与浓H2SO4作用是如何生成A的，写出反应步骤和发生这些反应的理由。
7．从A和含1个碳原子的有机物为原料，合成2－甲基－2－戊醇。
第第题（8分）
注意反应的先后顺序，最后一个反应为：
I2＋5Cl2＋6H2O＝2IO3－＋10Cl－＋12H＋
考查电极电势判断氧化还原反应的发生，考查氧化还原反应的进程。
题（8分）
往含有0.2molBr－与0.2molI－的FeBr2和FeI2的溶液中，持续缓慢通入Cl2，至恰好完全反应，作出通入气体体积与溶液中离子数目的图象。
（离子的水解和Cl2与H2O的反应可忽略不计；
参考数据：
EOBr2/Br－＝＋1.07V；
EOBrO3－/Br－＝＋1.48V；
EOCl2/Cl－＝＋1.36V；
EOClO3－/Cl－＝＋1.45V；
EOClO3－/Cl2＝＋1.47V；
EOFe3＋/Fe2＋＝＋0.77V；
EOI2/I－＝＋0.54V；
EOIO3－/I2＝＋1.20V）
第第题（14分）
AgFB：
FeBr3E：
CaF2和Ag2O（6分，各2分）
2．AgBr＋2Na2S2O3＝Na3[Ag（S2O3）2]＋NaBr（2分）
3．3Ag＋4HNO3＝3AgNO3＋NO↑＋2H2O（2分）
4．Fe3＋与F－形成配离子[FeF6]3－（1分）该离子比[Fe（SCN）6]3－离子更难电离（1分）
5．G为CaSO4（1分）原溶液已饱和，加乙醇使溶剂极性减少，导致CaSO4溶解度减小而析出。
本题是一个综合无机推断题，具有很大难度，并涉及配合物，溶解性等众多无机理论知识。
题（14分）
有一种白色的物质A，能溶于水，现配成它的溶液，往A溶液中加入Fe（Ⅲ）盐的溶液B，得到有色沉淀C，C不溶于稀H2SO4，也不溶于NaOH溶液，但能溶于一种钠盐的溶液D，且又见光易分解，故在生产生活中有重要用途，往滤去C的滤液中加入几滴KSCN溶液，不见有血红色出现。
往A的溶液中加入Ca（OH）2溶液，产生大量略带棕色的沉淀E，加热过滤后的沉淀，棕色消失，再用稀HNO3处理残余固体物质，仍有大量不溶物质F，F能溶于热的浓H2SO4得到一种无色气体，测得该气体密度为2.4g/L（27℃、101kPa）。
取少量残留液用水稀释，并用Ca（OH）2滴定至中性，过滤除去不溶物，所得滤液中加入大量乙醇，溶液变浑浊，静置不久后，在底部沉淀出一层固体物质G。
1．写出A、B的化学式和E物质的主要成分。
2．写出C、D反应的化学方程式。
3．写出HNO3处理残余固体物时发生的反应方程式。
4．试解释为什么加入KSCN后溶液不显血红色。
5．G是什么？
为什么加入乙醇后能析出来？
第第题（24分）
1．H—C≡C—CH＝CH2（6）；
（3）；
（1）；
（4）；
（4）（6分，各组各1分）
注意各物质的实际空间结构，第三个不能看作类似苯环的结构；
各分子4个H原子的空间位置基本已相对固定，别忘了顺反异构体。
考查发散性思维，通过异构体考查各物质的实际空间结构。
2．有，（各1分）3个电子（各2分），不共面（各1分），
3种（各2分），异构体中有对映体。
考查分子的空间结构
3．
（1）（3分，各1分）
（2）分别为：
2︰33︰4（最强）1︰2（最弱）（2分）
（3）分别为：
1︰71︰6（最强）1︰11（最弱（2分）相同（1分）
（4）①1.33（1分）②长（1分）③弱（2分）
石墨层中芳香性环周围的环无芳香性，而无芳香性的环周围有3个环有芳香性，故有芳香性的环占1/3。
考查信息处理能力。
题（24分）
1．丁三稀是C4H4的一种异构体，现画出C4H4其余所有的异构体，不要顾及你画的结构是否确实存在或者稳定，并回答各物质二氯取代衍生物的种数。
2．丁三稀有没有共轭π键？
若有，是几个电子组成的？
环丁三烯中4个H原子是否共面，它的二氯代衍生物有几种异构体？
菲苯并[9,10]菲芘
3．试考虑具有如右图所示的稠环体系：
（1）用表示芳香性的环，用单键或双键表示其它碳碳键，画出右边三种PAH骨架中芳香性最好的共振体结构，即具有最多芳香环的结构，如用表示萘的结构一样。
（2）对比
（1）中给出的完全芳香性的环数和PAH中环的总数。
由此可见上述三种PAH何者芳香性最强，何者芳香性最差？
（3）再比较每种PAH中的完全芳香性的环数和碳的原子数。
由此可见上述三种PAH何者芳香
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