硫化氢的测定作业指导书文档格式.docx
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四、仪器设备
1、气泡吸收管普通型，有10m1刻度线，并配有黑色避光套。
2、空气采样器流量范围0.2～2L/min，流量稳定。
使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。
3、具塞比塞管10ml。
4、分光光度计用20mm比色皿，在波长665nm处，测定吸光度。
5、渗透管配气装置渗透管恒温浴的温度应控制在±
0.1℃之内，配气体系统中气体流量误差应小于2%。
五、试剂
1、吸收液称量4.3g硫酸镉（3CdSO4·
8H2O）和0.30g氢氧化钠以及10.0g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于少量水中，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。
此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。
贮于冰箱中可保存一周。
2、对氨基二甲基苯胺溶液量取25.0ml硫酸，缓慢加入15.0ml水中，放冷后，称量6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐（又称对氨基－N，N－二甲基苯胺二盐酸盐）〔（CH3）2NC6H4·
NH2·
2HCl〕，溶于硫酸溶液中。
置于冰箱中，可保存一年。
使用液：
临用时，量取2.5ml此溶液，用（1＋1）硫酸溶液稀释至100ml。
3、三氯化铁溶液称量100g三氯化铁（FeCl3·
6H2O）溶于水中，稀释至100ml。
若有沉淀，需要过滤后使用。
4、混合显色液临用时，按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04ml）三氯化铁溶液的比例相混合。
此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。
5、磷酸氢二铵溶液称量40g磷酸氢二铵〔（NH4）2HPO4〕溶于水中，并稀释至100ml。
6、碘酸钾标准溶液c（1/6KIO3）＝0.1000mol/L，准确称量3.5668g经105℃干燥2h的碘酸钾（优级纯），溶于新煮沸冷却的水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。
7、5g/L淀粉溶液称量0.5g可溶性淀粉，加5ml水调成糊状后，再加入100ml沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却。
临用现配。
8、硫代硫酸钠标准溶液c（Na2S2O3）＝0.1mol/L，称量25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·
5H2O）溶于新煮沸冷却后的水中，加入0.20g无水碳酸钠，并用水稀释至1L，贮于棕色瓶中，如混浊要过滤。
放置一周后，按下述方法标定浓度。
标定方法：
准确量取25.00ml0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入70ml新煮沸冷却的水，再加3g碘化钾和10ml冰乙酸。
摇匀后，暗处放置3min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。
再加1ml5g/L淀粉溶液，呈蓝色，再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点。
记录所用硫代硫酸钠溶液体积。
重复做两次滴定，所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05ml。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度用下式计算：
M（Na2S2O3）=50×
W/35.67×
V
式中M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
W——称取的碘酸钾的重量，g；
V——滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积，ml。
9、0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液：
准确吸量100ml0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。
10、碘溶液c（1/2I2）＝0.1mol/L，称量40g碘化钾，溶于25ml水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释至1L，移入棕色瓶中，暗处贮存。
11、0.01mol/L碘溶液准确吸量100ml0.10mol/L碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量水后，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。
12、（1＋1）盐酸溶液50ml盐酸与50ml水相混合。
13、标准溶液取硫化钠晶体（Na2S·
9H2O），用少量水清洗表面，用滤纸吸干。
称量0.71g硫化钠晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。
用下述的碘量法标定浓度。
标定后，立即用新煮沸冷却水稀释成1.00ml含5μg的硫化氢标准溶液。
由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。
准确吸量20.00ml0.01mol/L碘的标准溶液于250ml碘量瓶中。
加90ml水，加1ml（1＋1）盐酸溶液。
准确加入10.00ml硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。
再用0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1ml新配制的5g/L淀粉溶液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液呈微混浊色。
此时，要特别注意滴定终点颜色突变）。
记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。
同时另取10ml水做空白滴定，其滴定步骤完全相同，记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。
样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积误差不超过0.05ml，硫化氢浓度用下式计算：
C=（V2-V1）/10×
M×
17
式中c硫化氢的浓度，mg/ml；
V2——空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml；
V1——样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml；
M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
17——1/2H2S硫化氢的摩尔质量，g/mol。
14、硫化氢渗透管购置用称重法校准过的渗透管，渗透率范围为0.02～0.5μg/min，不确定度为2%。
六、试验步骤
1、采样
用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以1～1.5L/min流量，避光采气30L。
根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。
采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色；
或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。
记录采样时的温度和大气压力。
2、绘制标准曲线
（1）用标准溶液绘制标准曲线按下表制备标准色列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。
硫化氢标准系列
管号
1
2
3
4
5
6
吸收液（mL）
10.0
9.9
9.8
9.6
9.4
9.2
9.0
硫化氢标准溶液（mL）
0.10
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
硫化氢含量（ug）
0.50
2.00
3.00
4.00
5.00
各管立即加1ml混合显色液，加盖倒转一次，缓缓混合均匀，放置30min。
加1滴磷酸氢二钠溶液，摇匀，以排除Fe3+的颜色。
用20mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处，测定各管吸光度。
以硫化氢含量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。
以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs（μg）。
（2）用标准气体绘制标准曲线将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以上。
用纯氮气以较小的流量（约250ml/min），将渗透出来的硫化氢气体带出，并与零空气进行混合和稀释，调节空气的流量得到不同浓度的硫化氢标准气体。
用下式计算硫化氢标准气体的浓度：
C=P/（Q1+Q2）
式中C——在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m3；
P——硫化氢渗透管的渗透率，μg/min；
Q1——标准状况下氮气流量，L/min；
Q2——标准状况下稀释空气流量，L/min。
例如渗透率为0.05μg/min，氮气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度为0.01mg/m3。
在可测浓度范围内（0.005～0.13mg/m3），至少制备4个浓度点的硫化氢标准气体，并以零浓度空气作试剂空白。
各个浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件，采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的标准状态采样体积相同（如采样流量1.0L/min，采气体积30L）。
然后各浓度点的样品溶液用水补至采样前的吸收液的体积，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，并测定各浓度点的样品溶液的吸光度。
以硫化氢标准气体的浓度（mg/m3）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bg（mg/m3）。
3、样品测定
采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积。
由于样品溶液不稳定，应在6h内，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，测定吸光度。
在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液，按相同的操作步骤作试剂空白测定。
如果样品溶液吸光度超过标准曲线的范围，则可取部分样品溶液用吸收液稀释后再分析，计算浓度时，要乘以样品溶液的稀释倍数。
七、结果评定
1、结果计算
（1）.标准溶液制备标准曲线
C=
式中C——空气中硫化氢浓度，mg/m3；
A——样品溶液的吸光度；
A0——试剂空白溶液的吸光度；
Bs——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，μg；
D——分析时样品溶液的稀释倍数；
Vnd——标准状况下的采样体积，L。
（2）、标准气体制备标准曲线
C=（A-A0）×
Bq×
D
式中Bg——用标准气体绘制标准曲线得到的计算因子，mg/m3；
其他符号与上式相同。
2、说明
（1）方法的灵敏度10ml吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±
（2）方法检出限为0.1μg/10ml，测定范围为10ml样品溶液中含0.2～4μg硫化氢。
若采样体积为30L时，最低检出浓度为0.003mg/m3，则可测浓度范围为0.007～0.13mg/m3，如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减少采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。
（3）方法的重现性
用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准差为6%，斜率平均值在95%概率的置信范围为0.155±
0.010（μg-1）。
本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的相对标准差为2%。
（4）方法的准确度
流量误差不超过5%。
用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值（重量法测定的不确定度为2%）相比较，平均为96%。
（5）干扰及排除由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。
空气中SO2浓度小于1mg/m3，NO2浓度小于0.6mg/m3，不干扰测定。
八、注意事项
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