硫化氢的测定作业指导书文档格式.docx

1、四、仪器设备1、气泡吸收管 普通型，有10m1刻度线，并配有黑色避光套。2、空气采样器 流量范围0.22L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。3、具塞比塞管 10ml。4、分光光度计 用20mm比色皿，在波长665nm处，测定吸光度。5、渗透管配气装置 渗透管恒温浴的温度应控制在0.1之内，配气体系统中气体流量误差应小于2%。五、试剂1、吸收液 称量4.3g硫酸镉（3CdSO48H2O）和0.30g氢氧化钠以及10.0g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于少量水中，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时

2、要强烈振摇均匀再量取。贮于冰箱中可保存一周。2、对氨基二甲基苯胺溶液 量取25.0ml硫酸，缓慢加入15.0ml水中，放冷后，称量6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐（又称对氨基N，N二甲基苯胺二盐酸盐）（CH3）2NC6 H4NH22HCl，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。使用液：临用时，量取2.5ml此溶液，用（11）硫酸溶液稀释至100ml。3、三氯化铁溶液 称量100g三氯化铁（FeCl36H2O）溶于水中，稀释至100ml。若有沉淀，需要过滤后使用。4、混合显色液 临用时，按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04ml）三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现

3、有沉淀物生成，应弃之不用。5、磷酸氢二铵溶液 称量40g磷酸氢二铵（NH4）2HPO4溶于水中，并稀释至100ml。6、碘酸钾标准溶液 c（1/6KIO3）0.1000mol/L，准确称量3.5668g经105干燥2h的碘酸钾（优级纯），溶于新煮沸冷却的水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。7、 5g/L淀粉溶液 称量0.5g可溶性淀粉，加5ml水调成糊状后，再加入100ml沸水中，并煮沸23min，至溶液透明，冷却。临用现配。8、硫代硫酸钠标准溶液 c（Na2S2O3）0.1mol/L，称量25g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于新煮沸冷却后的水中，加入0.20g无水碳酸钠，并用水稀

4、释至1L，贮于棕色瓶中，如混浊要过滤。放置一周后，按下述方法标定浓度。标定方法：准确量取25.00ml 0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入70ml新煮沸冷却的水，再加3g碘化钾和10ml冰乙酸。摇匀后，暗处放置3min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。再加1ml5g/L淀粉溶液，呈蓝色，再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积。重复做两次滴定，所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05ml。硫代硫酸钠标准溶液的浓度用下式计算：M（Na2S2O3）=50W/35.67V式中M硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；W称取

5、的碘酸钾的重量，g；V滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积，ml。9、 0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液：准确吸量100ml0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。10、 碘溶液 c（1/2I2）0.1mol/L，称量40g碘化钾，溶于25ml水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释至1L，移入棕色瓶中，暗处贮存。11、 0.01mol/L碘溶液 准确吸量100ml 0.10mol/L碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量水后，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。12、 （11）盐酸溶液 50ml盐酸与50ml水相混合。13、 标准溶液 取

6、硫化钠晶体（Na2S9H2O），用少量水清洗表面，用滤纸吸干。称量0.71g硫化钠晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。用下述的碘量法标定浓度。标定后，立即用新煮沸冷却水稀释成1.00ml含5g的硫化氢标准溶液。由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。准确吸量20.00ml 0.01mol/L碘的标准溶液于250ml碘量瓶中。加90ml水，加1ml（11）盐酸溶液。准确加入10.00ml硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。再用0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1ml新配制的5g/L淀粉溶液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁

7、，再继续滴定至蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液呈微混浊色。此时，要特别注意滴定终点颜色突变）。记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时另取10ml水做空白滴定，其滴定步骤完全相同，记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积误差不超过0.05ml， 硫化氢浓度用下式计算：C=（V2-V1） /10M17式中c硫化氢的浓度，mg/ml；V2空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml；V1样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml； M硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；171/2H2S硫化氢的摩尔质量，g/mol。14、 硫化氢渗透管购置用称重

8、法校准过的渗透管，渗透率范围为0.020.5g/min，不确定度为2%。六、试验步骤1、采样用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以11.5L/min流量，避光采气30L。根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色；或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力。2、绘制标准曲线（1）用标准溶液绘制标准曲线 按下表制备标准色列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。硫化氢标准系列管号123456吸收液（mL）10.09.99.89.69.49.29.0硫化氢标准溶液（mL）0.100.200.400.

9、600.801.00硫化氢含量（ug）0.502.003.004.005.00各管立即加1ml混合显色液，加盖倒转一次，缓缓混合均匀，放置30min。加1滴磷酸氢二钠溶液，摇匀，以排除Fe3+的颜色。用20mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处，测定各管吸光度。以硫化氢含量（g）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs（g）。（2）用标准气体绘制标准曲线 将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以上。用纯氮气以较小的流量（约250ml/min），将渗透出来的硫化氢气体带出，并与零空气进行混合和稀释，调节空气的流量得

10、到不同浓度的硫化氢标准气体。用下式计算硫化氢标准气体的浓度：C=P/（Q1+Q2）式中C在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m3；P硫化氢渗透管的渗透率，g/min；Q1标准状况下氮气流量，L/min；Q2标准状况下稀释空气流量，L/min。例如渗透率为0.05g/min，氮气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度为0.01mg/m3。在可测浓度范围内（0.0050.13mg/m3），至少制备4个浓度点的硫化氢标准气体，并以零浓度空气作试剂空白。各个浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件，采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的标准状态采样

11、体积相同（如采样流量1.0L/min，采气体积30L）。然后各浓度点的样品溶液用水补至采样前的吸收液的体积，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，并测定各浓度点的样品溶液的吸光度。以硫化氢标准气体的浓度（mg/m3）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bg（mg/m3）。3、样品测定采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积。由于样品溶液不稳定，应在6h内，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，测定吸光度。在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液，按相同的操作步骤作试剂空白测定。如果样品溶液吸光度超过标准曲线的范围，则可取部分样品溶

12、液用吸收液稀释后再分析，计算浓度时，要乘以样品溶液的稀释倍数。七、结果评定1、结果计算（1）.标准溶液制备标准曲线C=式中C空气中硫化氢浓度，mg/m3；A样品溶液的吸光度；A0试剂空白溶液的吸光度；Bs用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，g；D分析时样品溶液的稀释倍数；Vnd标准状况下的采样体积，L。（2）、标准气体制备标准曲线 C=（A-A0）BqD式中Bg用标准气体绘制标准曲线得到的计算因子，mg/m3；其他符号与上式相同。2、说明（1）方法的灵敏度 10ml吸收液中含有1g硫化氢应有0.155（2）方法检出限为0.1g/10ml，测定范围为10ml样品溶液中含0.24g硫化氢。若采样

13、体积为30L时，最低检出浓度为0.003mg/m3，则可测浓度范围为0.0070.13mg/m3，如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减少采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。（3）方法的重现性 用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准差为6%，斜率平均值在95%概率的置信范围为0.1550.010（g-1）。本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的相对标准差为2%。（4）方法的准确度 流量误差不超过5%。用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值（重量法测定的不确定度为2%）相比较，平均为96%。（5）干扰及排除 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气中SO2 浓度小于1mg/m3，NO2 浓度小于0.6mg/m3，不干扰测定。八、注意事项