化学人教版高中选修5 有机化学基础届全国高考真题化学试题分类汇编有机化学三.docx
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化学人教版高中选修5有机化学基础届全国高考真题化学试题分类汇编有机化学三
25.（2011重庆，16分）食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准（GB2760-2011）的规定使用。
作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。
（1）G的制备
①A与苯酚在分在组成上相差一个CH2原子团，他们互称为；常温下A在水中的溶解度比苯酚的（填“大”或“小”）。
②经反应A
B和D
E保护的官能团是。
③E
G的化学方程式为.
（2）W的制备
①J→L为加成反应，J的结构简式为__________。
②M→Q的反应中，Q分子中形成了新的_________（填“C－C键”或“C－H键”）。
③用Q的同分异构体Z制备
，为避免R－OH+HO－R
R－O－R+H2O
发生，则合理的制备途径为酯化、、。
（填反应类型）
④应用M→Q→T的原理，由T制备W的反应步骤为
第1步：
；第2步：
消去反应；第3步：
。
（第1、3步用化学方程式表示）
解析：
本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。
（1）①结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互成为同系物。
由框图可用看出A是对－甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。
②A和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。
③由反应前后的结构变化可知，E中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为
。
（2）①J与2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J为乙炔，结构简式为
；
②Q是由2分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的C－O键、C－H键和C－C键；
③由高聚物的结构简式可知，Z的结构简式为HOH2CCH=CHCH2OH。
因为在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应；
④W和T相比多了2个碳原子，利用M→Q的原理知可用乙醛和T发生加成反应，方程式为
；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为：
2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2
2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O，也可以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。
答案：
（1）①同系物小
②－OH
③
（2）①
②C－C键
③加聚水解
④
；
2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2
2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O或
CH3CH=CHCH＝CHCHO+2Cu（OH）2
CH3CH=CHCH＝CHCOOH+Cu2O↓+2H2O
26.（2011新课标全国，15分）
香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。
工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：
以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）
已知以下信息：
1A中有五种不同化学环境的氢
2B可与FeCl3溶液发生显色反应
3同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。
请回答下列问题：
（1）香豆素的分子式为_______；
（2）由甲苯生成A的反应类型为___________；A的化学名称为__________
（3）由B生成C的化学反应方程式为___________；
（4）B的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_______种；
（5）D的同分异构体中含有苯环的还有______中，其中：
1既能发生银境反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式）
2能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_________（写结构简式）
解析：
（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2；
（2）甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反应。
依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；
（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代，且取代了2个氢原子方程式为
；
（4）分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为：
。
其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。
（5）D的结构简式是
，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为：
、
。
其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是
；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是
。
答案：
（1）C9H6O2；
（2）取代反应2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；
（3）
（4）42；
（5）4
27.（2011海南，8分）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下（部分反应条件已略去）：
请回答下列问题：
（1）A的化学名称是_______；
（2）B和A反应生成C的化学方程式为___________，该反应的类型为_____________；
（3）D的结构简式为___________；
（4）F的结构简式为_____________；
（5）D的同分异构体的结构简式为___________。
[答案]
（1）乙醇；
（2）
，酯化（或取代）反应；
（3）
；（4）
；（5）CH3CHO
命题立意：
必修教材中常见有机组成、结构、性质、转化的考查
解析：
由乙烯和水反应得A为乙醇，B为乙酸，C为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见，虽然鲁科版教材有介绍，但人教版教材中几乎没明确提及，可由E的乙二醇分子式逆推D为
；E到F的变化，由原子个数的变化推导而来。
【技巧点拨】必修有机物的转化关系比较简单，可由常见物质的转化条件直接得出。
不熟悉的结构，也可先写出可能的结构再通过题的转化关系排查。
注意碳、氢、氧原子个数，或相对分子质量的变化。
28.（2011海南，20
分）
18-Ⅰ（6分）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3:
2的是
[答案]BD
命题立意：
有机结构考查，等效氢的种类对结构的限制
解析：
A的结构不是对称结构，所以苯环上氢有2种，加上甲基上的氢共有3种；B分子为对称结构，环上（注意不是苯环）有等效氢4个，甲基上有等效氢6个，比值为3:
2符合题意；C分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比为3:
1；D也是对称结构，与氯相连的碳上有4个等效氢，甲基上有6个等效氢，比值为3:
2符合题意
【技巧点拨】等效氢的考查是新课标高考中的常考点，解题中注意分子结构的对称，同时也要看清楚题中所给分子结构，有时苯环和非苯环易混淆，有时键线式易看漏碳原子或氢原子。
18-Ⅱ（14）PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。
请回答下列问题：
（1）由A生成D的化学方程式为________；
（2）由B生成C的反应类型是________________，C的化学名称为______________；
（3）由E生成F的化学方程式为____________,该反应的类型为__________________；
（4）D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有____________（写结构简式）
（5）B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是________（写结构简式）。
[答案]
（1）
；
（2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯；
（3）
，加成（或还原）
（4）
；（5）
命题立意：
有机综合题，以合成为基础，重点考查有机化合物的官能团结构的变化以及同分异构体的写出。
解析：
根据框图中分子式和转化条件可得，A为芳香烃、B为芳香羧酸、C为芳香酯、D为芳香卤代烃、E为芳香二醇、F为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。
（4）小题中的单取代同分异构体，就是2个氯原子2个碳原子的脂肪异构；（5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有1种等效氢，有全对称结构要求。
【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。
破框图程序为①根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，②小计算辅助分析（包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），③“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或称逆推法分析）。
29．（2011全国II卷30）（15分）（注意：
在试题卷上作答无效）
金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：
请回答下列问题：
（1）环戊二烯分子中最多有____________个原子共平面；
（2）金刚烷的分子式为_______________，其分子中的CH2基团有_____________个；
（3）下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是_________________，反应②的反应试剂和反应条件_____________，反应③的反应类型是___________；
（4）已知烯烃能发生如下反应：
请写出下列反应产物的结构简式：
（5）A是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸【提示：
苯环上的烷基（一CH3，一CH2R，一CHR2）或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基】，写出A所有可能的结构简式（不考虑立体异构）：
解析：
（1）可以参照1，3－丁二稀的结构。
（2）依据碳原子的四价理论。
答案：
（1）9
（2）C10H146（3）氯代环戊烷氢氧化钠乙醇溶液，加热加成反应（4）
（5）
30.（2011四川）已知：
其中，R、R’表示原子或原子团。
A、B、C、D、E、F分别表示一种有机物，F的相对分子质量为278，其转化关系如下图所示（其他反应物、产物及反应条件略去）：
请回答下列问题：
（1）
中含氧官能团的名称是________________。
（2）A反应生成B需要的无机试剂是___________。
上图所示反应中属于加成反应的共有______________个。
（3）B与O2反应生成C的化学方程式为___________________。
－CH2OH
（4）F的结构简式为________________。
（5）写出含有
、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的C物质的所有同分异构体的结构简式：
_____________。
解析：
本题主要考察有机物的合成、官能团的识别、有机反应类型的判断，试剂的选择和同分异构体的书写。
由
结构可以推断出C的结构简式是OHCCH=CHCHO，因此B为HOCH2CH=CHCH2OH，则A为BrCH2CH=CHCH2Br。
根据合成路线可知E是
，由F的相对分子质量为278可知D是
。
答案：
（1）醛基
（2）NaOH溶液3
.
31．（2011上海26）实验室制取少量溴乙烷的装置如下图所示。
根据题意完成下列填空：
（1）圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、和1:
1的硫酸。
配制体积比1：
1的硫酸所用的定量仪器为（选填编号）。
a．天平b．量筒c．容量瓶d．滴定管
（2）写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程式。
（3）将生成物导入盛有冰水混合物的试管A中，冰水混合物的作用是。
试管A中的物质分为三层（如图所示），产物在第层。
（4）试管A中除了产物和水之外，还可能存在、（写出化学式）。
（5）用浓的硫酸进行实验，若试管A中获得的有机物呈棕黄色，除去其中杂质的正确方法是（选填编号）。
a．蒸馏b．氢氧化钠溶液洗涤
c．用四氯化碳萃取d．用亚硫酸钠溶液洗涤
若试管B中的酸性高锰酸钾溶液褪色，使之褪色的物质的名称是。
（6）实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口，其原因是：
。
解析：
本题主要考察溴乙烷大制备、提纯、有机反应等复杂性以及实验安全等。
实验室制取少量溴乙烷所用试剂是乙醇和溴化氢反应；溴乙烷的密度比水大且不溶于水。
答案：
（1）乙醇b
（2）NaBr＋H2SO4
HBr＋NaHSO4、HBr＋CH3CH2OH
CH3CH2Br＋H2O
（3）冷却、液封溴乙烷3
（4）HBrCH3CH2OH
（5）d乙烯
（6）反应会产生Br2，腐蚀橡胶
32．（2011上海28）异丙苯（
），是一种重要的有机化工原料。
根据题意完成下列填空：
（1）由苯与2－丙醇反应制备异丙苯属于反应；由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试剂和反应条件为。
（2）异丙苯有多种同分异构体，其中一溴代物最少的芳香烃的名称是。
（3）α－甲基苯乙烯（
）是生产耐热型ABS树脂的一种单体，工业上由异丙苯催化脱氢得到。
写出由异丙苯制取该单体的另一种方法（用化学反应方程式表示）。
（4）耐热型ABS树脂由丙烯腈（CH2=CHCN）、1，3-丁二烯和α－甲基苯乙烯共聚生成，写出该树脂的结构简式（不考虑单体比例）。
解析：
本题主要考察有机反应类型的判断、反应试剂的选择、同分异构体的书写有机有机高分子单体的判断和结构简式的书写。
答案：
（1）取代反应Br2/FeBr3或Br2/Fe
（2）1，3，5－三甲苯
33．（2011上海29）化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。
已知：
RONa+R’X→ROR’+NaX
根据题意完成下列填空：
（1）写出反应类型。
反应①反应
（2）写出结构简式。
AC
（3）写出
的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式。
（4）由C生成D的另一个反应物是，反应条件是。
（5）写出由D生成M的化学反应方程式。
（6）A也是制备环己醇（
）的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法。
解析：
本题主要考察有机物的合成、有机物结构简式的书写、有机反应条件的判断、有机反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。
答案：
（1）加成反应氧化反应
（4）CH3OH浓硫酸、加热
（6）取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化
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