化学人教版高中选修5 有机化学基础届全国高考真题化学试题分类汇编有机化学三.docx

1、化学人教版高中选修5 有机化学基础届全国高考真题化学试题分类汇编有机化学三25.（2011重庆，16分）食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准（GB2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。（1）G的制备A与苯酚在分在组成上相差一个CH2原子团，他们互称为 ；常温下A在水中的溶解度比苯酚的 （填“大”或“小”）。经反应AB和DE保护的官能团是 。EG的化学方程式为 .（2）W的制备JL为加成反应，J的结构简式为_。MQ的反应中，Q分子中形成了新的_（填“CC键”或“CH键” ）。用Q的同分异构体Z制备，为避免ROH+HORROR+H

2、2O发生，则合理的制备途径为酯化、 、 。（填反应类型）应用MQT的原理，由T制备W的反应步骤为第1步： ；第2步：消去反应；第3步： 。（第1、3步用化学方程式表示）解析：本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。（1）结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互成为同系物。由框图可用看出A是对甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。A和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。由反应前后的结构变化可知，E中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为。（2）J与2分子HCl加成生成CH

3、3CHCl2，因此J为乙炔，结构简式为；Q是由2分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的CO键、CH键和CC键；由高聚物的结构简式可知，Z的结构简式为HOH2CCH=CHCH2OH。因为在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应；W和T相比多了2个碳原子，利用MQ的原理知可用乙醛和T发生加成反应，方程式为；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为：2CH3CH=CHCHCHCHO+O22CH3CH=CHCHCHCOOH+2H2O，也可以

4、用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。答案：（1）同系物 小 OH （2） CC键 加聚 水解 ；2CH3CH=CHCHCHCHO+O22CH3CH=CHCHCHCOOH+2H2O或CH3CH=CHCHCHCHO+2Cu(OH)2CH3CH=CHCHCHCOOH+Cu2O+2H2O26.（2011新课标全国，15分）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）已知以下信息：1 A中有五种不同化学环境的氢2 B可与FeCl3溶液发生显色反应3 同一个碳原子上连有两个羟基通常

5、不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1） 香豆素的分子式为_；（2） 由甲苯生成A的反应类型为_；A的化学名称为_（3） 由B生成C的化学反应方程式为_；（4） B的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_种；（5） D的同分异构体中含有苯环的还有_中，其中：1 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是_（写结构简式）2 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_（写结构简式）解析：（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2；（2）甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是

6、与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2氯甲苯（或邻氯甲苯）；（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代，且取代了2个氢原子方程式为；（4）分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为：。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。（5）D的结构简式是，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为：、。其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。答案

7、：（1）C9H6O2；（2）取代反应 2氯甲苯（或邻氯甲苯）；（3）（4）4 2；（5）4 27.（2011海南，8分）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下（部分反应条件已略去）：请回答下列问题：（1） A的化学名称是_；（2） B和A反应生成C的化学方程式为_，该反应的类型为_；（3） D的结构简式为_；（4） F的结构简式为_；（5） D的同分异构体的结构简式为_。答案（1）乙醇；（2），酯化（或取代）反应；（3）；（4）；（5）CH3CHO命题立意：必修教材中常见有机组成、结构、性质、转化的考查解析：由乙烯和水反应得A为乙醇，B为乙酸，C为乙酸乙酯；由乙烯在

8、氧气和银条件下的反应比较少见，虽然鲁科版教材有介绍，但人教版教材中几乎没明确提及，可由E的乙二醇分子式逆推D为；E到F的变化，由原子个数的变化推导而来。【技巧点拨】必修有机物的转化关系比较简单，可由常见物质的转化条件直接得出。不熟悉的结构，也可先写出可能的结构再通过题的转化关系排查。注意碳、氢、氧原子个数，或相对分子质量的变化。28.（2011海南，20分）18-（6分）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3:2的是答案BD命题立意：有机结构考查，等效氢的种类对结构的限制解析：A的结构不是对称结构，所以苯环上氢有2种，加上甲基上的氢共有3种；B分子为对称结构，环上（注意不是苯环

9、）有等效氢4个，甲基上有等效氢6个，比值为3:2符合题意；C分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比为3:1；D也是对称结构，与氯相连的碳上有4个等效氢，甲基上有6个等效氢，比值为3:2符合题意【技巧点拨】等效氢的考查是新课标高考中的常考点，解题中注意分子结构的对称，同时也要看清楚题中所给分子结构，有时苯环和非苯环易混淆，有时键线式易看漏碳原子或氢原子。18-（14）PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。请回答下列问题：（1） 由A生成D的化学方程式为_；（2） 由B生成C的反应类型是_，C的化学名称为_；（3） 由E生成F的化学方程式为_,该反应的类型为_；（4）

10、D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有_（写结构简式）（5） B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是_（写结构简式）。答案（1）；（2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯；（3），加成（或还原）（4）；（5）命题立意：有机综合题，以合成为基础，重点考查有机化合物的官能团结构的变化以及同分异构体的写出。解析：根据框图中分子式和转化条件可得，A为芳香烃、B为芳香羧酸、C为芳香酯、D为芳香卤代烃、E为芳香二醇、F为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。（4）小题中的单取代同分异构体，就是2个氯原子2个碳

11、原子的脂肪异构；（5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有1种等效氢，有全对称结构要求。【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。破框图程序为根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，小计算辅助分析（包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或称逆推法分析）。29(2011全国II卷30)（15分）（注意：在试题卷上作答无效）金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：请回答下列问题：(1） 环戊二烯分子中最多有_个原子共平面；(2） 金刚烷的分子式为_，

12、其分子中的CH2基团有_个；(3） 下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线： 其中，反应的产物名称是_，反应的反应试剂和反应条件_，反应的反应类型是_；(4） 已知烯烃能发生如下反应：请写出下列反应产物的结构简式： (5)A是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸【提示：苯环上的烷基(一CH3，一CH2R，一CHR2)或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基】，写出A所有可能的结构简式(不考虑立体异构)： 解析：（1）可以参照1，3丁二稀的结构。（2）依据碳原子的四价理论。答案：(1)9 (2)C10H14 6 (3)氯代环戊烷 氢

13、氧化钠乙醇溶液，加热 加成反应 (4)(5)30.（2011四川）已知：其中，R、R表示原子或原子团。A、B、C、D、E、F分别表示一种有机物，F的相对分子质量为278，其转化关系如下图所示（其他反应物、产物及反应条件略去）：请回答下列问题：（1）中含氧官能团的名称是_。（2）A反应生成B需要的无机试剂是_。上图所示反应中属于加成反应的共有_个。（3）B与O2反应生成C的化学方程式为_。CH2OH （4）F的结构简式为_。（5）写出含有、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的C物质的所有同分异构体的结构简式：_。解析：本题主要考察有机物的合成、官能团的识别、有机反应类型的判断，试剂

14、的选择和同分异构体的书写。由结构可以推断出C的结构简式是OHCCH=CHCHO，因此B为HOCH2CH=CHCH2OH，则A为BrCH2CH=CHCH2Br。根据合成路线可知E是，由F的相对分子质量为278可知D是。答案：（1）醛基 （2）NaOH溶液 3 .31（2011上海26）实验室制取少量溴乙烷的装置如下图所示。根据题意完成下列填空：（1）圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、 和1:1的硫酸。配制体积比1：1的硫酸所用的定量仪器为 （选填编号）。 a天平 b量筒 c容量瓶 d滴定管（2）写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程式 。 （3）将生成物导入盛有冰水混合物的试管A中，冰水混合物的

15、作用是 。试管A中的物质分为三层（如图所示），产物在第 层。（4）试管A中除了产物和水之外，还可能存在 、 (写出化学式)。（5）用浓的硫酸进行实验，若试管A中获得的有机物呈棕黄色，除去其中杂质的正确方法是 （选填编号）。 a蒸馏 b氢氧化钠溶液洗涤 c用四氯化碳萃取 d用亚硫酸钠溶液洗涤 若试管B中的酸性高锰酸钾溶液褪色，使之褪色的物质的名称是 。（6）实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口，其原因是： 。解析：本题主要考察溴乙烷大制备、提纯、有机反应等复杂性以及实验安全等。实验室制取少量溴乙烷所用试剂是乙醇和溴化氢反应；溴乙烷的密度比水大且不溶于水。答案：（1）乙醇 b

16、 （2）NaBrH2SO4HBrNaHSO4、HBrCH3CH2OHCH3CH2BrH2O （3）冷却、液封溴乙烷 3 （4）HBr CH3CH2OH （5）d 乙烯 （6）反应会产生Br2，腐蚀橡胶32(2011上海28)异丙苯（），是一种重要的有机化工原料。根据题意完成下列填空：（1）由苯与2丙醇反应制备异丙苯属于 反应；由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试剂和反应条件为 。（2）异丙苯有多种同分异构体，其中一溴代物最少的芳香烃的名称是 。（3）甲基苯乙烯（）是生产耐热型ABS树脂的一种单体，工业上由异丙苯催化脱氢得到。写出由异丙苯制取该单体的另一种方法 （用化学反应方程式表示）。（4）耐热型A

17、BS树脂由丙烯腈(CH2=CHCN)、1，3-丁二烯和甲基苯乙烯共聚生成，写出该树脂的结构简式 （不考虑单体比例）。解析：本题主要考察有机反应类型的判断、反应试剂的选择、同分异构体的书写有机有机高分子单体的判断和结构简式的书写。答案：（1）取代反应 Br2/FeBr3或Br2/Fe （2）1，3，5三甲苯 33(2011上海29)化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。已知：RONa+ RXROR+ NaX根据题意完成下列填空：（1）写出反应类型。反应 反应 （2）写出结构简式。A C （3）写出的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式 。（4）由C生成D的另一个反应物是 ，反应条件是 。（5）写出由D生成M的化学反应方程式 。（6）A也是制备环己醇()的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法。解析：本题主要考察有机物的合成、有机物结构简式的书写、有机反应条件的判断、有机反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。答案：（1）加成反应 氧化反应 （4）CH3OH 浓硫酸、加热（6）取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化