吴元欣版反应工程.docx
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吴元欣版反应工程
每100kg乙烷（纯度100%）在裂解器中裂解，产生45.8kg乙烯，乙烷的单程转化率为59%，裂解气经分离后，所得到的产物气体中含有4.1kg乙烷，其余未反应的乙烷返回裂
解器。
求乙烯的选择性、收率、总收率和乙烷的总转化率。
解：
以B点的混合气体为计算基准进行计算即得到单程转化率和单程收率，而以对点的新鲜气体为计算基准进行计算得到全程转化率和全程收率。
新鲜原料通过反应器一次所达到的转化率，单程转化率（反应器进口为基准）料进入反应系统起到离开系统止所达到的转化率，全程转化率（新鲜原料为基准）
现对B点进行计算，设B点进入裂解器的乙烷为100kg。
循环
E点乙烷的循环量
例2
工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇，其主副反应如下:
CO2H2CH3OH
2CO4H2（CH）。
H2O）
CO3H2CH4H2O
4CO8H2C4H9OH3H2O
COH2OCO2H2
由于化学平衡的限制，反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇。
为了提高原料的利用率，
生产上采用循环操作，即将反应后的气体冷却，可凝组分分离为液体即为粗甲醇，不凝组分
如氢及一氧化碳等部分放空，大部分经循环压缩机压缩后与原料气混合返回合成塔中。
下面
是生产流程示意图。
原料气和冷凝分离后的气体中各组分的摩尔分数如下
组成
原料气
冷凝分离后气体
CO
26.82
15.49
H2
68.25
69.78
CO2
1.46
0.82
CH4
0.55
3.62
N2
2.92
10.29
粗甲醇中各组分的质量分数分别为CH3OH89.15%、（CH3）2。
3.55%、CHOH1.1%H2O6.2%。
在操作压力及温度下，其余组分均为不凝组分，但在冷却冷凝中可部分溶解于粗甲醇中，对
1kg粗甲醇而言，其溶解量为CO9.82g、CO9.38g、H22.14g、CH2.14g、N25.38g。
若循
环气与原料气之比为7.2（摩尔比），试计算：
（1）一氧化碳的单程转化率和全程转化率；
（2）甲醇的单程收率和全程收率。
解：
（1）设新鲜原料气进料流量为100kmol/h，根据已知条件，计算进料原料气组成如下：
组分
摩尔质量
yi0（mol%）
Fi0（kmol/h）
质量分率XiO%
质量流量kg/h
CO
28
26.82
26.82
72.05
760.96
H2
2
68.25
68.25
13.1
136.5
CO
44
1.46
1.46
6.164
64.24
CH
16
0.55
0.55
0.8443
8.8
Nb
28
2.92
2.92
7.844
81.76
总计
100
100
100
1042.26
其中N
yiMi/
yiMi
，进料的平均摩尔质量Mm
yiMi10.42kg/kmol。
经冷凝分离后的气体组成，亦即放空气体的组成如下：
组
分
CO
H2
CO2
CH4
N2
总计
摩尔质量
Mi
28
2
44
16
28
摩尔分率
yi
15.49
69.78
0.82
3.62
10.29
100
其中冷凝分离后气体平均分子量为
又设放空气体流量为Akmol/h，粗甲醇的流量为Bkg/h。
对整个系统的Nk作衡算得:
5.38B/2810000.1029A2.92
（1）
对整个系统所有物料进行衡算得：
10010.42=B9.554A
（2）
联立
（1）与
（2）两个方程，解之得:
A=26.91kmol/h,B=785.2kg/h
反应后产物中CO摩尔流量为
FCO=0.1549A9.38B/2810004.431kmol/h
故CO的全程转化率为
所以CO的单程转化率为
产物粗甲醇中所溶解的CO2,CO、H2、CH4和N2总量D为
粗甲醇中甲醇的量为
所以，甲醇的全程收率为
y.=池100%=79.24%
26.82
甲醇的单程收率为
在进行一氧化碳变换反应动力学研究中，采用B106催化剂进行试验，测得正反应活化能
为9.629R04j/mol，如果不考虑逆反应，在反应物料组成相同的情况下，试问反应温度为
550C时的速率比反应温度为400C时的反应速率大多少倍？
解：
由题可知，反应条件除温度不同外，其它条件均同，而温度的影响表现在反应速率常数k
上，故可利用反应速率常数之比来描述反应速率之比。
iiii
「550k550AEXP（E/RT500）E/R（纭盂）96290/8.314（丽胡
ee23（倍）
r400k400AEXP（E/RT400）
例2
下面是两个反应的T-X关系图，图中AB是平衡线，NP是最佳温度曲线，AM是等温线,
HB是等转化率线。
根据下面两图回答：
图1图2
（1）是可逆反应还是不可逆反应？
（2）是放热反应还是吸热反应？
（3）在等温线上，A、D、0、E、M点中，哪一点速率最大，哪一点速率最小？
（4）在等转化率线上，H、C、R、O、F及B点中，哪一点速率最大，哪一点速率最小?
（5）在C、R两点中，谁的速率大？
（6）根据图中所给的十点，判断哪一点速率最大？
解：
如下表所示。
图1
图2
（1）
可逆反应
可逆反应
（2）
放热反应
吸热反应
（3）
M点速率最大，A点速率最小
M点速率最大，A点速率最小
（4）
O点速率最大，B点速率最小
H点速率最大，B点速率最小
（5）
R点速率大于C点速率
C点速率大于R点速率
（6）
M点速率最大
需依据等速线的走向来判断H、M点的
速率大小
例1
在一个恒容间歇反应器中进行下列液相反应：
ABRrR1.6cAkmol/（m3.h）
2
2ADrD8.2cakmol/（m3.h）
式中g、g分别表示产物R和D的生成速率。
反应用的原料为A和B的混合物，其中A
的浓度为2kmol/m3，试计算：
（1）A的转化率达到95%时所需要的反应时间。
（2）A的转化率为95%时，R的收率是多少？
（3）若反应温度不变，要求D的收率达70%，能否办到？
（4）改用全混流反应器操作，反应温度与原料组成均不变，保持空时与①情况的反应
时间相同，A的转化率能否达到95%?
（5）在全混反应器操作时，A的转化率如仍要达到95%，其它条件不变，R的收率是
多少？
解：
（1）
反应物A的消耗速率应为两反应速率之和，即
2
rArR2rD1.6cA16.4ca1.6cA（110.25cA）
可写出此条件下A反应速率:
分离变量，积分可得:
t0.6463/1.60.4038h
注意：
体系中物质浓度影响不同反应的反应速率时，是同时作用的；
多个反应存在时，关键反应组分的反应速率是几个反应分支的反应速率叠加。
dCRdCa、dCR1.6Ca1
SR（）/（）2
dtdtdCA1.6Ca16.4Ca110.25Ca
（3）
得，Ca=0.4433
贝V,xa空0.7784<0.95
Ca0
说明该条件下转化率达不到95%。
（5）
对全混流反应器，若Xa0.95，则R的收率为：
思考：
针对（3）、（4）改成平推流反应器时，其结果又如何?
例2
在等温间歇釜式反应器中进行下列液相反应
3
ABP,rp2cAkmol/（mh）
2AQ,rQ0.5cA2kmol/（m3h）
.3
反应开始时A和B的浓度等于2kmol/m，目的产物为P,试计算反应时间为3h时A的转化率和P的收率。
22
解:
因rArP2rQ2cA20.5cA2cAcA
4CAdcA
t2
cA02CaCa
3
由题给组分A的起始浓度Caq2kmol/m，反应时间t3h，代入式（A）可求此时
33
组分A的浓度cA2.48210kmol/m。
组分A的转化率为
7caqca22.482103cccccXA』A0.9988
Caq2
即Xa=99.88%。
只知道A转化率尚不能确定P的生成量，因转化的A既可以转化成
dcA
dcP
积分得
将有关数值代入式（C）得
所以，P的收率为
例3
有如下平行反应:
A
B
P
（主反应，P为目的产物）
A
B
S
（副反应）
其动力学方程为：
rP
k1
CACB
0.3_0.51.83“
rSk2cAcB（mol/m.s），已知：
k1k21，
A和B两种物料的初浓度：
cA0cB01.0mol/l，分别从反应器进口等流量加入,
反应转化率XA0.9
①写出瞬时选择性与转化率Xa间的关系式;
②计算在全混流反应器中P的总选择性。
解:
写出瞬时选择性与组分A的转化率关系表达式
计算在全混流反应器中的总选择性
SaP=Saf=1—，且CAf=CA0（1-XAf）=0.05
1CAf
SaP=1心+0.05）=0.95
例4
在一全混流反应器中进行可逆反应
k
ABRS
k'
进料混合物总体积流量为1.33104m3/s，其中不含产物；A、B浓度分别为1400mol/m3和800mol/m3。
已知k1.167104m3/（mols），k'0.5104m3/（mols）。
反应混合物体积可认为不变。
要求B转化率达到0.75，计算所需的反应器有效容积。
解反应动力学方程可写为
由化学反应的计量关系，有
CaCaoCboXbCbo（Xb）
在要求的出口条件（XBf0.75）下
421400422
rBf1.1671048002（0.75）（10.75）0.510480020.752
800
0.672mol/（m3s）
代入全混流反应器的设计方程，有
VrQ08931.331040.119（m3）
思考题：
某一分解反应
P
A“S
S2
已知CA0=1mol/l,且s为目的产品，求
（1）全混流，
（2）平推流，（3）你所设想的最合适的反应器或流程所能获得的最高0浓度Cs1为多少？
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