吴元欣版反应工程.docx

1、吴元欣版反应工程每100 kg乙烷（纯度100%）在裂解器中裂解，产生 45.8 kg乙烯，乙烷的单程转化率 为59%，裂解气经分离后，所得到的产物气体中含有 4.1kg乙烷，其余未反应的乙烷返回裂解器。求乙烯的选择性、收率、总收率和乙烷的总转化率。解：以B点的混合气体为计算基准进行计算即得到单程转化率和单程收率，而以对 点的新鲜气体为计算基准进行计算得到全程转化率和全程收率。新鲜原料通过反应器一次所达到的转化率，单程转化率（反应器进口为基准） 料进入反应系统起到离开系统止所达到的转化率，全程转化率（新鲜原料为基准）现对B点进行计算，设B点进入裂解器的乙烷为 100 kg。循环E点乙烷的循环量

2、例2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇，其主副反应如下:CO 2H2 CH3OH2CO 4H2 (CH)。 H2O)CO 3H2 CH 4 H2O4CO 8H2 C4H9OH 3H2OCO H2O CO2 H2由于化学平衡的限制，反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇。 为了提高原料的利用率，生产上采用循环操作， 即将反应后的气体冷却， 可凝组分分离为液体即为粗甲醇， 不凝组分如氢及一氧化碳等部分放空， 大部分经循环压缩机压缩后与原料气混合返回合成塔中。 下面是生产流程示意图。原料气和冷凝分离后的气体中各组分的摩尔分数如下组成原料气冷凝分离后气体CO26.8215.49H268.25

3、69.78CO21.460.82CH 40.553.62N22.9210.29粗甲醇中各组分的质量分数分别为 CH3OH 89.15%、（ CH3）2。3.55%、CHOH 1.1% H2O 6.2%。 在操作压力及温度下， 其余组分均为不凝组分， 但在冷却冷凝中可部分溶解于粗甲醇中， 对1kg 粗甲醇而言，其溶解量为 CO 9.82g、CO 9.38g、H2 2.14g、CH 2.14g、N2 5.38g。若循环气与原料气之比为 7.2 （摩尔比），试计算：（1） 一氧化碳的单程转化率和全程转化率；（2 ）甲醇的单程收率和全程收率。解：（1）设新鲜原料气进料流量为 100kmol/h，根据已

4、知条件，计算进料原料气组成如下：组分摩尔质量yi0(mol%)F i0(kmol/h)质量分率XiO%质量流量kg/hCO2826.8226.8272.05760.96H2268.2568.2513.1136.5CO441.461.466.16464.24CH160.550.550.84438.8Nb282.922.927.84481.76总计1001001001042.26其中NyiMi/yiMi，进料的平均摩尔质量 MmyiM i 10.42kg/kmol。经冷凝分离后的气体组成，亦即放空气体的组成如下：组分COH2CO2CH 4N2总计摩尔质量Mi282441628摩尔分率y i15.4

5、969.780.823.6210.29100其中冷凝分离后气体平均分子量为又设放空气体流量为 A kmol/h，粗甲醇的流量为 B kg/h。对整个系统的Nk作衡算得:5.38B/28 1000 0.1029A 2.92 (1)对整个系统所有物料进行衡算得：100 10.42= B 9.554A (2)联立（1）与（2）两个方程，解之得:A = 26.91 kmol/h, B=785.2 kg/h反应后产物中CO摩尔流量为FCO=0.1549A 9.38B/28 1000 4.431kmol/h故CO的全程转化率为所以CO的单程转化率为产物粗甲醇中所溶解的 CO2, CO、H2、CH4和N2总

6、量D为粗甲醇中甲醇的量为所以，甲醇的全程收率为y.=池 100%=79.24%26.82甲醇的单程收率为在进行一氧化碳变换反应动力学研究中，采用 B106催化剂进行试验，测得正反应活化能为9.629 R04j/mol，如果不考虑逆反应，在反应物料组成相同的情况下，试问反应温度为550C时的速率比反应温度为 400C时的反应速率大多少倍？解：由题可知，反应条件除温度不同外，其它条件均同，而温度的影响表现在反应速率常数 k上，故可利用反应速率常数之比来描述反应速率之比。i i i i550 k550 AEXP( E/RT500) E/R(纭盂)96290/8.314(丽胡e e 23 (倍)r40

7、0 k400 AEXP( E/RT400)例2下面是两个反应的 T-X关系图，图中AB是平衡线，NP是最佳温度曲线，AM是等温线,HB是等转化率线。根据下面两图回答：图1 图2(1)是可逆反应还是不可逆反应？(2)是放热反应还是吸热反应？(3)在等温线上，A、D、0、E、M点中，哪一点速率最大，哪一点速率最小？(4) 在等转化率线上，H、C、R、O、F及B点中，哪一点速率最大，哪一点速率最小?(5)在C、R两点中，谁的速率大？(6)根据图中所给的十点，判断哪一点速率最大？解：如下表所示。图1图2(1)可逆反应可逆反应(2)放热反应吸热反应(3)M点速率最大，A点速率最小M点速率最大，A点速率最

8、小(4)O点速率最大，B点速率最小H点速率最大，B点速率最小(5)R点速率大于C点速率C点速率大于R点速率(6)M点速率最大需依据等速线的走向来判断 H、M点的速率大小例1在一个恒容间歇反应器中进行下列液相反应：A B R rR 1.6cA kmol/（m 3.h）22A D rD 8.2c a kmol/(m 3.h)式中g、g分别表示产物 R和D的生成速率。反应用的原料为 A和B的混合物，其中 A的浓度为2kmol/m3，试计算：（1） A的转化率达到95%时所需要的反应时间。（2） A的转化率为95%时，R的收率是多少？（3） 若反应温度不变，要求 D的收率达70%，能否办到？（4） 改

9、用全混流反应器操作，反应温度与原料组成均不变，保持空时与情况的反应时间相同，A的转化率能否达到95%?（5）在全混反应器操作时， A的转化率如仍要达到95%，其它条件不变，R的收率是多少？解：（1）反应物A的消耗速率应为两反应速率之和，即2rA rR 2rD 1.6cA 16.4c a 1.6cA（1 10.25cA）可写出此条件下A反应速率:分离变量，积分可得:t 0.6463/1.6 0.4038h注意：体系中物质浓度影响不同反应的反应速率时，是同时作用的；多个反应存在时，关键反应组分的反应速率是几个反应分支的反应速率叠加。dCR dC a、 dCR 1.6C a 1SR ( ) /( )

10、 2dt dt dCA 1.6Ca 16.4Ca 1 10.25Ca(3)得，Ca= 0.4433贝V, xa 空 0.7784 0.95Ca0说明该条件下转化率达不到 95%。(5)对全混流反应器，若 Xa 0.95，则R的收率为：思考：针对(3)、(4)改成平推流反应器时，其结果又如何?例2在等温间歇釜式反应器中进行下列液相反应3A B P, rp 2cAkmol / (m h)2A Q, rQ 0.5cA2kmol / (m3 h). 3反应开始时A和B的浓度等于2kmol/ m，目的产物为P,试计算反应时间为 3h时A的转 化率和P的收率。2 2解: 因 rA rP 2rQ 2cA 2

11、 0.5cA 2cA cA4 CA dcAt 2cA0 2Ca Ca3由题给组分A的起始浓度Caq 2kmol/m，反应时间t 3h，代入式（A）可求此时3 3组分 A 的浓度 cA 2.482 10 kmol / m。组分A的转化率为7 caq ca 2 2.482 10 3 ccccc XAA 0.9988Caq 2即Xa = 99.88%。只知道A转化率尚不能确定 P的生成量，因转化的 A既可以转化成dcAdcP积分得将有关数值代入式（C）得所以，P的收率为例3有如下平行反应:ABP(主反应，P为目的产物)ABS(副反应)其动力学方程为：rPk1CACB0.3 _ 0.5 1.8 3 “

12、,rS k2cA cB ( mol/m .s)，已知：k1 k2 1，A和B两种物料的初浓度：cA0 cB0 1.0mol /l，分别从反应器进口等流量加入,反应转化率XA 0.9 写出瞬时选择性与转化率 Xa间的关系式;计算在全混流反应器中 P的总选择性。解:写出瞬时选择性与组分 A的转化率关系表达式计算在全混流反应器中的总选择性SaP= Saf = 1，且 CAf=CA0 (1-XAf)=0.051 CAfSaP=1心+0.05)=0.95例4在一全混流反应器中进行可逆反应kA B R Sk进料混合物总体积流量为 1.33 10 4m3/s，其中不含产物；A、B浓度分别为1400mol/m

13、3 和 800 mol / m3。已知 k 1.167 10 4 m3 / (mol s)，k 0.5 10 4m3 / (mol s)。反应混 合物体积可认为不变。要求 B转化率达到0.75，计算所需的反应器有效容积。解 反应动力学方程可写为由化学反应的计量关系，有Ca Cao CboXb Cbo( X b)在要求的出口条件(XBf 0.75)下4 2 1400 4 2 2rBf 1.167 10 4 8002 ( 0.75) (1 0.75) 0.5 10 4 8002 0.7528000.672mol/(m3 s)代入全混流反应器的设计方程，有Vr Q0 893 1.33 10 4 0.119(m3)思考题：某一分解反应PA “ SS2已知CA0=1mol/l,且s为目的产品，求（1 ）全混流，（2）平推流，（3）你所设想的最合适的 反应器或流程所能获得的最高 0浓度Cs1为多少？