核磁共振谱习题答案.docx
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核磁共振谱习题答案
核磁共振谱习题
一.选择题
1.以下五种核,能用以做核磁共振实验的有〔ACE〕
A:
19F9B:
12C6C:
13C6
D:
16O8E:
1H1
2.在100MHz仪器中,某质子的化学位移δ=1ppm,其共振频率与TMS相差〔A〕
A :
100HzB:
100MHzC:
1Hz
D:
50HzE:
200Hz
3.在60MHz仪器中,某质子与TMS的共振频率相差120Hz那么质子的化学位移为〔E〕
A:
1.2ppmB:
12ppmC:
6ppm
D:
10ppmE:
2ppm
4.测试NMR时,常用的参数比物质是TMS,它具有哪些特点〔ABCDE〕
A:
构造对称出现单峰
B:
硅的电负性比碳小
C:
TMS质子信号比一般有机物质子高场
D:
沸点低,且容易溶于有机溶剂中
E:
为惰性物质
5.在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用,以下说确的是〔ACDE〕
A:
质子周围电子云密度越大,那么局部屏蔽作用越强
B:
质子邻近原子电负性越大,那么局部屏蔽作用越强
C:
屏蔽越大,共振磁场越高
D:
屏蔽越大,共振频率越高
E:
屏蔽越大,化学位移δ越小
6.对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱,以下几种预测正确的选项是〔ACD〕
A:
CH2质子周围电子云密度低于CH3质子
B:
谱线将出现四个信号
C:
谱上将出现两个信号
D:
<
E:
>
7.CH3CH2Cl的NMR谱,以下几种预测正确的选项是〔D〕
A:
CH2中质子比CH3中质子共振磁场高
B:
CH2中质子比CH3中质子共振频率高
C:
CH2中质子比CH3中质子屏蔽常数大
D:
CH2中质子比CH3中质子外围电子云密度小
E:
CH2中质子比CH3中质子化学位移δ值小
8.下面五个化合物中,标有横线的质子的δ最小的是〔A〕
A:
CH4B:
CH3FC:
CH3Cl
D:
CH3BrE:
CH3l
9.下面五个化合物中,标有横线的质子的共振磁场H0最小者是〔A〕
A:
RCH2OHB:
RCH2CH2OHC:
RCH2Cl
D:
CHBrE:
ArCH2CH3
10.下面五个构造单元中,标有横线质子的δ值最大的是〔E〕
A:
CH3-CB:
CH3-NC:
CH3-O
D:
CH3FE:
CH2F2
11.预测化合物
的质子化学位移,以下说确的是〔C〕
A:
苯环上邻近质子离C=O近,共振在高磁场
B:
苯环上邻近质子离C=O近,屏蔽常数大
C:
苯环上邻近质子离C=O近,化学位移δ大
D:
苯环上邻近质子外围电子云密度大
12.氢键对化学位移的影响,以下几种说确的是〔BCE〕
A氢键起屏蔽作用
B:
氢键起去屏蔽作用
C:
氢键使外围电子云密度下降
D:
氢键使质子的屏蔽增加
E:
氢键使质子的δ值增加
13.对于羟基的化学位移,以下几种说确的是〔ABE〕
A:
酚羟基的δ随溶液浓度而改变
B:
浓度越大δ值越大
C:
浓度越大,δ值越小
D:
邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变 E:
邻羟基苯乙酮的δoH与浓度无明显关系
二.填充题
1.在磁场H0的作用下,核能级分裂,
(u为核磁矩),
,在同一频率条件下,使氟,磷,氢发生共振,所需磁场强度最大的是:
_磷_。
2.1H1的磁旋比〔γ〕大于13C6,那么在同一射频条件下,使1H1和13C6发生共振的条件是:
1H1发生共振所需磁场强度小于13C6_。
3.实现核磁共振的条件是:
0=H0/
(2)。
4.对于质子来说,仪器的磁场强度如为1.4092T,那么激发用的射频频率为60Hz_。
5.某化合物的NMR谱上有两个峰,δ值分别为4.0和7.8ppm,如在60MHz仪器上引两峰频率差是_228_Hz。
6.进展核磁共振实验时,样品要置磁场中,是因为:
在外磁场中,原子核能级才会产生裂分。
7.在核磁共振实验中,测定质子的化学位移,常用的参比物质是:
_TMS。
8.有个共振谱如图,由图分析_B_质子的屏蔽常数更大。
9.上面两个化合物中,带圈质子的共振磁场较大的是_A_
10.有A、B、C三种质子,它们的屏蔽常数大小顺序为
,试推测其共振磁场H0的大小顺序为_HA>HB>HC__。
11.有A,B,C三种质子,它们的共振磁场大小顺序为
,那么其化学位移δ的大小顺序为δC>δB>δA。
12.在化合物CHX3中随着卤素原子X的电负性增加,质子共振信号将向_低__磁场方向移动。
13.下面五种类型质子和五个化学位移的值,4.26,3.24,2.12,0.77和2.68ppm,请给以归属。
H3C-C,δ__0.77_H3C-N,δ__2.68_;H3C-O,δ_3.24_;H3C-F,δ__4.26__;H3C-Brδ_2.12_。
14.影响质子化学位移的诱导效应是通过化学键起作用,而磁各向异性效应是通过空间关系起作用。
15.对于二甲苯(
)分子中的_2__种类型等性质子,在核磁共振谱上有__2____个信号。
16.预测乙烷分子(CH3CH3)在NMR谱上信号数目为_1_个,苯在NMR谱上信号数目有_1__个。
17.预测以下化合物各有几种等性质子,在NMR谱上有几个信号。
(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_1__种等性质子,_1__个信号。
(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2有_2_种等性质子,__2_个信号。
三.问答题
1、三个不同的质子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常数的大小次序为σb>σa>σc,这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何?
这三种质子的化学位移次序如何?
σ增大化学位移如何变化?
2、以下每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大?
为什么?
3、指出以下化合物属于何种自旋体系:
a.CH2Br-CH2Cl b.CH3CH2F
c.
d.
4、异香草醛
〔I〕与一分子溴在HOAc中溴化得〔Ⅱ〕,〔Ⅱ〕的羟基被甲基化,主要产物为〔Ⅲ〕,〔Ⅲ〕的NMR图谱如下,溴的位置在何处?
5、丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。
6、以下一组NMR图谱标物皆为TMS,试推测构造。
a
b.
7.以下图给出的是某一化合物的门控去偶〔非NOE方式〕测定的 13MR图谱。
分子式为C10H12O,试推测其构造。
8.化合物分子式为C4H7NO,其碳谱和氢谱如下,试推测其构造。
〔溶剂为CDCl3〕
9.苯甲醛中,环的两个质子共振在δ7.72处,而其他三个质子在δ7.40处,说明为什么?
10.释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。
11.某化合物在300MHz谱仪上的1HNMR谱线由以下三条谱线组成,它们的化学位移值分别是0.3,1.5和7.3,在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少?
用频率〔单位用Hz〕来表示其值分别是多少?
12.判断以下化合物1H化学位移的大小顺序,并说明理由:
CH3Cl,CH3I,CH3Br,CH3F。
13.在常规13C谱中,能见到13C-13C的偶合吗?
为什么?
14.试说出下面化合物的常规13CNMR谱中有几条谱线?
并指出它们的大概化学位移值。
15.从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳?
16.以下图为L-薄荷醇〔L-menthol〕的2D-INADEQUATE谱及解析结果,试在L-薄荷醇的构造上标出相应字母。
答案:
1、外加磁场强度Hb>Ha>Hc;化学位移δHc>δHa>δHb;σ增大化学位移减小。
2、化合物〔A〕中δHa>δHb。
因为与Ha相连的碳又与O 相连,使Ha周围的电子云密度小于Hb,去屏蔽作用增大,所以δHa>δHb。
化合物〔B〕中δHa>δHb。
因为Cl的电负性大于Br,吸电子使Ha的去屏蔽效应强。
3、 a:
A2X2 b:
AMX c:
A2M3X d:
AA'BXX'Y
4、构造如图示
5、丙酰胺的构造:
其中 δH为0.9~1.2分裂为三重峰的是—CH3δH为2.0~2.5分裂为四重峰的是—CH2—δH为6.0左右的是—NH2
6、构造如图示a、
b.
7
8
9.由于羰基的各向异性,使邻位氢去屏蔽。
10.异丙基的α-H表现为七重峰,强度比为
1∶6∶15∶20∶15∶6∶1,—CH3为二重峰。
11.150Hz,750Hz,3650Hz。
12.CH3I14.5条C12H14O4
15. 在DEPT-90°谱中,只有CH峰;DEPT-135°谱中CH、CH3为正峰;CH2为负峰,季碳在DEPT谱中不出现信号。
16.因j与i之间有相关峰,故j-i连接可以认定。
顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸,可以找到另两个相关峰,顺着相关峰追踪,示i又分别与e及d相连,这样即得到该化合物的局部骨架〔1〕。
进一步追踪下去,因e与a、b,d与g之间示为相关,故可将骨架〔1〕扩展到骨架〔2〕。
接下去,因h与f相关,而f又与g、c相关,故又可将骨架〔2〕扩展到骨架〔3〕。
至此,所有的相关峰均已包括进来。
故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱,采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架构造。
(1)
(2)
(3)