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基于壳聚糖的分子印迹聚合物吸附剂选择性去除水中

全氟辛烷磺酸研究

QiangYua,b,ShuboDenga,b,Ã,GangYua,b

a环境科学与工程系，清华大学，北京100084，中国

b持久性有机污染物研究中心，清华大学，北京100084，中国

2007年12月14日收稿，2008年2月24日修订，2008年2月27日定稿，2008年3月5日可供网上下载

摘要：

全氟辛烷磺酸（PFOS）对水环境的污染是一个全球关注的问题，以全氟辛烷磺酸作为模版，与环氧氯丙烷进行交联，从而制备了一种基于壳聚糖的新型印迹聚合物。

在分子印迹聚合物吸附剂制备过程中，模板数量和交联剂对压印效果有很大影响。

优化后的MIP对全氟辛烷磺酸的吸附量为560μmol/g，而非印迹聚合物的吸附量仅为258μmol/g.。

详细研究了分子印迹聚合物吸附剂的吸附特征，包括吸附动力学，等温线，PH值影响，离子强度及选择性吸附在内。

实验结果表明，分子印迹聚合物对全氟辛烷磺酸具有良好的选择性，其他不同结构的阴离子污染物对其影响不大。

结果表明静电引力在识别目标化合物的过程中发挥了重要作用。

此外，分子印迹聚合物吸附剂可以连续使用五次而在吸附能力方面无任何损失。

以上结果均表明在水和废水处理中，以壳聚糖为基础的分子印迹聚合物吸附剂选择性去除全氟辛烷磺酸具有潜在的应用价值。

关键词：

全氟辛烷磺酸；壳聚糖；选择性吸附；分子印迹聚合物吸附剂；静电作用

（空一行）

1.前言（四号、黑体、前后0.5行）

全氟辛烷磺酸及其衍生物被广泛用于制造聚合物添加剂，润滑剂，阻燃剂，表面活化剂等，其使用已超过40年（Keyetal.,1997;GiesyandKannan,2002）。

虽然全球最大的全氟化合物供应商3M公司在2000年宣布逐步取消全氟辛烷磺酸相关产品的生产，全氟辛烷磺酸仍然被生产和应用于某些领域，如半导体，金属电镀，液压油和摄影行业。

全氟辛烷磺酸分布在全球各地，它具有环保持久性，生物累积性和潜在毒性，作为持久性有机污染物已成为全球关注的主要环境问题（POPs）（Kannanetal.,2001;GiesyandKannan,2001Fujiietal.,2007）.。

在水、废水、沉积物以及全球各地人类和许多野生物种血液，血清和肝脏中已经发现了全氟辛烷磺酸及其前驱物的存在（GiesyandKannan,2001;Schultzetal.,2006）.。

工业和生活污水联通很可能成为全氟辛烷磺酸进入天然水域的主要原因（Schultzetal.,2006;Fujiietal.,2007）。

据报道，半导体光刻制造工艺中全氟辛烷磺酸浓度在原废水中每升可高达1650mg（Tangetal.,2006）。

因此，研究人员正在寻求经济有效的处理工艺在废水排入环境以前去除其中的全氟辛烷磺酸。

全氟辛烷磺酸非常稳定。

传统处理技术，包括生物降解，氧化和还原很难破坏全氟辛烷磺酸的结构（Keyetal.,1998;SchroderandMeesters,2005）。

最近的研究表明，一些特殊的技术，如超声波照射下氩气气氛中的超声波照射，亚临界水中的零价铁能够分解溶液中的全氟辛烷磺酸，同时能耗较高。

因此，对包括膜分离和吸附在内的一些物理技术进行了研究。

（Tangetal.2006）。

报告说，反渗透膜可以有效的分离出半导体废水中的全氟辛烷磺酸。

活性炭似乎也是一种有效地取出水中全氟辛烷磺酸的方法（Tanakaetal.,2007），但有些科学家发现在德国的一些污水处理厂全氟辛烷磺酸在水中可以很快穿透碳过滤器（Schaefer,2006）。

由于其高溶解度和阴离子属性，全氟辛烷磺酸易存在于水相中，并且很容易在流动的水中传输。

在吸附过程中，水中的一些阴离子胶体或化合物会与全氟辛烷磺酸竞争减低其吸附能力。

因此，选择性吸附已逐步成为去除水中全氟辛烷磺酸的重要手段。

分子印迹技术是一项有用的技术，它为分子印迹聚合物有效地识别特定吸附过程中吸附目标化合物构建了具体地点（WhitcombeandVulfson,2001;Alexanderetal.,2006）。

这项技术在环境分析中已被用于选择性分离和浓缩一些水中污染物（Zhuetal.,2002;Mengetal.,2005;LeNoiretal.,2007）,同时，它也应用于水和废水中污染物的选择性去除。

在本研究中，以壳聚糖与环氧氯丙烷交联形成的分子印记聚合物吸附剂用于选择性去除水中的全氟辛烷磺酸。

壳聚糖是一种廉价的高分子化合物，在制备过程中作为功能高分子通过静电作用与模版进行交联。

详细研究了分子印迹聚合物的吸附行为，包括吸附动力学，等温线，PH值影响，离子强度等。

最后，分子印迹聚合物的选择性吸附和再生仍在研究中。

2,材料和方法（四号、黑体、前后0.5行）

2.1材料（小四号、黑体、前后0.5行）

全氟辛烷磺酸（PFOS，钾盐）和全氟辛酸（PFOA）均购自东京化成工业株式会社（日本）。

HPLC级丙酮和甲醇分别获自JT贝克（美国）和费舍尔化工（美国），壳聚糖、2,4二氯乙酸（2,4-D）、十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、五氯酚钠（PCP）、苯酚、戊二醛（GA）和环氧氯丙烷（ECH）均购自国药集团化学试剂有限公司（中国）。

其他没有说明的化学品为试剂级。

2.2分子印迹聚合物吸附剂的制备

首先，根据其他报告中的方法来制备壳聚糖微珠（ChiouandLi,2003;Guoetal.,2005）。

简单的说，3.0克壳聚糖粉末溶解在100ml2%（v/v）的乙酸中，然后将溶液滴加到500毫升含有0.5M的NaOH溶液中。

所形成的壳聚糖在溶液中保存3个小时，然后保持温度在40℃使之与环氧氯丙烷交联12小时。

所得的壳聚糖微珠用大量去离子水进行冲洗。

其次，分子印迹聚合物吸附剂的制备如下：

将4.0克湿交联壳聚糖添加到含有不同浓度的全氟辛烷磺酸模板溶液中，体积均为500ml。

在压印过程中溶液的PH值大约维持在3左右，溶液搅拌12小时。

此后,过滤壳聚糖珠，倒入2%（v/v）环氧氯丙烷或GA溶液在40℃的温度下交联12小时。

获得的壳聚糖珠用丙酮/0.5MNaOH（50/50，V/v）溶液进行彻底清洗，以此方法来移除模板，最后用去离子水冲洗，并在烘干燥箱上干燥，直至恒重。

非印迹聚合物（NIP）吸附剂制备时，过程与上述基本一致，除了不投加模板。

吸附试验中压印效果是根据全氟辛烷磺酸被分子印迹聚合物吸附剂所吸附的量来评定的。

2.3形态学观察

MIP吸附剂和NIP吸附剂形貌研究用扫描电子显微镜完成（SEM,JEOlJSM-7401）。

冷冻干燥后的吸附剂被固定在金属底座去除铂镀层后可直接观察。

2.4间歇吸附实验

在进行间歇吸附试验时，温度保持在25℃，将0.01克MIP/NIP吸附剂放入含有100ml全氟辛烷磺酸溶液的250ml烧杯中，然后置于转速为130的振荡器中进行反应。

间歇试验的目的是研究吸附动力学，吸附平衡，PH值和离子强度的影响而进行的。

在吸附动力学试验中，使用的试剂是初始PH值为5的50mg/L的全氟辛烷磺酸溶液。

吸附等温线实验条件为：

初始PH值为5，初始PFOS溶液浓度在20到550mg/L，反应时间36小时。

在测定PH值影响的实验中，设定溶液的初始PH值为3到10，初始浓度为50mg/L。

在离子效应实验中，设定氯化钠浓度在0—500ml范围内。

所有实验进行两次，最终结果取平均值。

2.5选择吸附实验

为了探讨全氟辛烷磺酸的选择吸附性，将0.01克MIP/NIP吸附剂分别添加到含浓度为100mmol/L的全氟辛烷磺酸，全氟辛酸铵，2,4-D，十二烷基苯磺酸钠，五氯酚和酚溶液100ml的250ml的烧杯中。

用此试验来研究全氟辛酸铵，2,4-D，十二烷基苯磺酸钠，五氯酚或酚对全氟辛烷磺酸吸附剂的影响。

调整PH值为6，在25℃的恒温条件下将装溶液的烧杯置于36小时来完成此试验。

2.6再生实验

将0.01克MIP吸附剂置于100ml50mg/L全氟辛烷磺酸溶液中，初始PH值为5，吸附反应36h，然后将吸附有全氟辛烷磺酸的MIP吸附剂置于100ml0.5MNaOH/acetone（90/10,v/v）的混合溶液中进行再生，将该溶液置于40℃的恒温摇床上震荡24h使其持续反应，然后用去离子水冲洗，直到其PH值达到中性为止。

再生后的MIP吸附剂冷冻干燥（只用于实验室实验和在实际应用中可以直接使用湿的吸附剂），并在下一个吸附试验周期中使用。

2.7PFOS的测定

吸附实验结束以后，用厚度为0.22μm的过滤膜过滤混合物。

全氟辛烷磺酸的浓度是使用Shimadzu（Japan）的LC-10ADvpHPLC高效液相色谱法确定的，检测器为CDD-6A电导检测仪。

色谱柱为安捷伦科技公司（美国）的TC-C18色谱（4.6*250mm），流动相为甲醇/0.02M磷酸二氢钠混合液（70/30，V/V），其流速为1.5ml/min。

注入的样本量为20μL。

脱除率和吸附量根据吸附前后PFOS的变化进行确定。

3结果与讨论

3.1分子印迹聚合物吸附剂的制备与优化

在此次研究中使用一种新的方法取代了传统的方法来制备MIP吸附剂。

用天然壳聚糖取代单体，通过两步交联反应来制备MIP吸附剂。

壳聚糖微珠首先轻度交联，以防止它们在酸性溶液中溶解，在PFOS分子被吸附在壳聚糖上后与过量交联剂再次交联，形成印迹活性剂。

在本研究中，在制备MIP吸附剂时采用全氟辛烷磺酸作为模板，全氟辛烷磺酸的浓度对印迹效果的影响如图1所示。

图1模版浓度对MIP吸附PFOS的吸附量的影响（吸附条件：

0.05g吸附剂，100ml200mg/L的PFOS溶液，初始PH值为5，恒温25℃，震荡速度130rpm，时间36h）。

可以发现模板浓度对吸附剂的吸附效果有着显著影响。

当浓度在0至480mg/L范围内时，吸附剂吸附全氟辛烷磺酸的量急剧增加。

在0到180mg/L时，随浓度增大吸附速度减缓。

印迹程序后，发现几乎所有的模板被吸附在壳聚糖微粒上。

在MIP制备过程中，全氟辛烷磺酸分子中的阴离子磺酸盐通过静电引力吸附在壳聚糖的氨基基团上。

因此，模板量增加对于所有可用的全氟辛烷磺酸基团被占用的MIP制备来说是一个更有效形成印迹的有利过程。

图1表明，在模版浓度为360mg/L时，壳聚糖对全氟辛烷磺酸的吸附已经达到饱和。

同时表明，4g湿壳聚糖珠配合180mg模板量在MIP吸附剂制备时是一个很合适的量。

戊二醛和环氧氯丙烷作为交联剂，用来制备MIP吸附剂。

实验结果表明，与戊二醛交联制备的MIP吸附剂与NIP吸附剂对对PFOS有着同样的吸附量，这说明用戊二醛交联印迹效果不好。

而和环氧氯丙烷交联时则显示出了很好的印迹效果，对PFOS有较高的吸附量。

这可能是由于在交联反应中壳聚糖中的官能团与交联剂发生反应（ChiouandLi,2003）。

环氧氯丙烷不仅与氨基反应，还与壳聚糖羟基反应，而戊二醛只与氨基发生交联反应。

因此，戊二醛与更多的氨基反应从而减少了模板分子的印迹地点，从而减少全氟辛烷磺酸的吸附量。

当用环氧氯丙烷与壳聚糖交联时，壳聚糖分子中的羟基参与了主要的交联反应，它不仅更好的保留了MIP吸附剂的空间结构，同时也通过静电作用吸附了更多PFOS分子中的氨基酸基团。

显然，环氧氯丙烷更适合作为制备MIP吸附剂的交联剂。

图2MIP和NIP吸附剂的电子显微镜扫面图

图3MIP和NIP吸附剂在初始PH为5时吸附PFOS的吸附动力学曲线

在MIP吸附剂制备过程中，对影响制备效果的其他因素进行了研究，包括PH值，交联剂的量和反应时间。

结果发现，最佳的MIP吸附剂吸附条件应为PFOS溶液的PH值为3，壳聚糖珠与2%（v/v）ECH溶液交联时，此条件下反应12h。

图2为MIP和NIP吸附剂的电子显微镜扫描图。

其表面形态完全不同。

NIP表面覆盖着片状物质，比较粗糙，而MIP的表面则存在一些纳米级孔隙，这些可能是模板在压印过程后形成的。

3.2吸附动力学

图2显示MIP和NIP吸附剂对于全氟辛烷磺酸的吸附动力学。

两者的吸附效果是与时间相关的，他们的动力学特征是不同的。

MIP吸附剂的吸附动力学在反应的前10h比较迅速，然后逐渐平稳，32小时后达到吸附平衡，而NIP吸附剂只要16h即达到吸附平衡。

由于MIP表面存在大量微孔，它要花费较长时间使全氟辛烷磺酸扩散到其微孔之中，导致达到平衡的时间延长。

在先前的研究中，沉积物和土壤对于全氟辛烷磺酸的吸附分别在十天和两天达到平衡（HigginsandLuthy,2006）。

有人指出，MIP吸附剂对全氟辛烷磺酸的吸附量在48h以后达到560μmol/L，高于NIP吸附剂的258μmol/L，因此MIP吸附剂具有更好的吸附效果。

使用拟一阶和拟二阶模型（HoandMcKay,1999;ChiouandLi,2003）描述吸附动力学数据。

图3和表1所示，拟二阶模型拟合数据比拟一阶相关系数更好。

使用二阶模型能够很好的表明MIP和NIP吸附剂对全氟辛烷磺酸的吸附符合化学反应机制，吸附速率受到化学吸附作用的制约（HoandMcKay,1999），这与在全氟辛烷磺酸和壳聚糖之间可能存在静电作用的研究是一致的。

有人还发现，NIP吸附剂最初的吸附速率比MIP吸附剂要快，这可能与他们不同的表面形态有关（图2）。

3.3吸附等温线

MIP和NIP吸附剂在25和40℃条件下对PFOS的吸附等温线见图4。

可以发现，温度对压印效果有显著影响。

当吸附温度从25℃上升至40℃时，NIP对全氟辛烷磺酸的吸附量急剧下降，而MIP对其吸附量只有略微下降。

温度过高可能会导致全氟辛烷磺酸在水中的溶解度增加（Brookeetal.,2004）并增强解析过程（MollahandRobinson,1996），导致全氟辛烷磺酸吸附量明显下降。

然而，MIP吸附剂的吸附量在温度升高过程中几乎没有变化，这是由于其构象记忆体是由印迹和交联反应形成的（AburtoandLeBorgne,2004），这表明MIP吸附剂对全氟辛烷磺酸有良好的印迹效果和选择性。

表1使用拟一阶和拟二阶模型描述MIP和NIP吸附剂吸附PFOS时的动力学数据

图4MIP和NIP吸附剂不同温度下吸附PFOS的吸附等温线（平衡时的PH范围为5.9—6.1）

许多模型已经成功的应用于描述吸附等温线试验数据。

其中，双参数模型，包括Freundlich和Langmuir方程得到广泛应用。

图4表明，Langmuir和Freundlich吸附模型都较好的拟合了MIP和NIP吸附剂吸附PFOS的吸附数据。

如图4和表2所示，两个方程对所有数据都具有良好的拟合性。

众所周知Langmuir方程良好的拟合效果证实了吸附过程主要以在吸附剂表面形成单分子层的化学吸附为主。

当MIP吸附剂的氨基与全氟辛烷磺酸结合达到饱和，吸附量难以进一步增加，从而达到最大吸附值。

MIP吸附剂的Langmuir吸附常数（b）高于NIP吸附剂说明MIP吸附剂对PFOS分子具有较强的亲和力。

Freundlich方程适用于异构体表面和使用非共价印记聚合物的过程（Umplebyetal.,2001;Wongetal.,2003）。

在本研究中，Freundlich方程也较好的拟合了实验数据，非等温线是由于吸附位置的非均质性，静电引力和其他吸附剂的影响。

3.4PH的影响

溶液的PH值不仅影响了吸附剂表面的性质，同时也影响了吸附质在溶液中的形态。

因此，它是吸附行为中许多情况下影响许多离子吸附的重要参数，官能团质子化作用使吸附剂表面带电，吸附剂和吸附质之间的静电吸引力在许多情况下往往起着主导作用（Janosetal.,2003;HigginsandLuthy,2006）。

图5显示在不同的PH值中MIP和NIP吸附剂对于PFOS的吸附作用。

可以发现吸附容量受到PH变化的影响，全氟辛烷磺酸的吸附量随溶液PH值降低而降低。

在研究的PH范围内，PFOS是吸附质，由于pKa值较低（大约为-4），以阴离子形态存在于溶液中，而壳聚糖中的氨基在低PH值（pKa约等于6.5）时将会质子化。

因此，静电作用在PH为酸性时的吸附过程中发挥着重要的作用。

随着溶液的PH值的增大，NIP和NIP吸附剂对PFOS的吸附量也会逐渐减少，初始PH值为10时几乎没有PFOS会被吸附，这标志着MIP和NIP吸附剂对PFOS的吸附作用主要是源于静电引力，其他的交互作用对吸附的影响非常有限，因为静电作用是唯一会受到pH而变化的作用力。

其他作用力包括疏水作用和氢键，也可能在整个ph范围内对吸附作用有影响，但它们的影响在这项研究中很有限。

表2MIP和NIP吸附剂的Langmuir和Freundlich方程的拟合参数

图5溶液PH对MIP和NIP吸附剂去除PFOS的影响

图6盐浓度对MIP和NIP吸附剂吸附PFOS时的影响

同时发现，在ph值为4到6范围内MIP吸附剂有着比NIP吸附剂更高的吸附能力，表现出良好的印迹和选择吸附作用。

此外，图5显示，平衡溶液的PH在此PH范围内显著升高，这可能是由于壳聚糖中的氨基质子化导致溶液中氢氧根离子的增加。

与此相反，平衡溶液的PH值在碱性溶液中变化不大。

在初始PH值为3时，NIP吸附剂对全氟辛烷磺酸的去除率高达92%，MIP和NIP吸附剂对污染物的去除率没有明显差异。

3.5离子强度的影响

以氯化钠作为背景电解质对MIP和NIP吸附剂对PFOS的吸附时离子强度对其影响进行考察。

图6可以明显看出，随着NaCl溶液的浓度从50μmol/L上升到500μmol/L，MIP吸附剂的吸附量也随之增长，但在盐的浓度低于50μmol/L时MIP吸附剂的吸附量几乎恒定。

于此相反，NIP吸附剂的吸附量却在盐浓度低于20μmol/L时变化不大，但在盐浓度从20增至500μmol/L时增加显著。

一些论文（Hoogeveenetal.,1996;HigginsandLuthy,2006）报道说，增加或减少盐的加入吸附剂的吸附量也不同。

Higgins和Luthy（2006）发现，沉积物中PFOS的吸附在盐浓度从8增至110μmol/L时没有改变，这是与我们在低浓度的研究是一致的。

显然，这种现象不能被解释为屏蔽效应，这是因为静电作用减弱从而降低了吸附量。

这意味着，盐析效应很可能参与并克服了屏蔽效应的影响，导致低盐浓度时的吸附量几乎不变。

在海水中PFOS吸附量比在纯水中的显著增加是由于PFOS的溶解度（Brookeetal.,2004）。

当盐浓度高于500μmol/L时所有的PFOS都将被清除。

由于本次试验中使用的PFOS的溶解度为50mg/L超过了一般情况下PFOS的溶解度（大约20mg/L），一些不溶性的PFOS可能是通过物理吸附吸附于吸附剂上，导致高盐浓度时MIP和NIP吸附剂在吸附量上没有区别。

3.6选择性吸附

为了研究MIP吸附剂的选择性吸附，对MIP吸附PFOS、PFOA、2,4-D、五氯酚、十二烷基苯磺酸、苯酚的容量分别进行了比较。

虽然这些吸附质的分子结构不同，但是他们（除苯酚以外）在水溶液中都呈现所有阴离子形态，。

吸附质的吸附试验都是在相同条件下进行的，且都是100μmol/L的浓度。

图7a中可以看出，六种吸附剂中MIP吸附剂对PFOS有着较高的去除率，表明了PFOS较高的选择吸附性。

MIP和NIP对每种吸附剂的去除率的实验表明，MIP吸附剂对PFOS具有针对性，但对其他的物质无特定吸附。

虽然MIP对2,4-D的吸附量比NIP要高，但去除率却低了5%。

至于其他吸附，MIP吸附剂在与NIP吸附剂几乎具有相同去除率，基本没有体现出印迹作用。

图7a同时也表明，MIP吸附剂的识别作用不仅取决于主导分子的大小，也取决于官能团之间的相互作用。

在MIP吸附剂制备期间，氨基，壳聚糖和PFOS中的磺酸基团之间的静电吸引力参与了聚合物模板的相互作用，它可能在吸附过程中的识别部分发挥着重要作用。

PFOS和PFOA是线性8碳化合物，而包括2,4-D，五氯酚，十二烷基苯磺酸和苯酚在内的吸附剂在分子结构上都有苯环，从而影响了识别效果，导致较低的去除率。

虽然PFOA和PFOS几乎有着相同的分子结构，但MIP对PFOA的去除率仍然远低于对PFOS的去除率，这表明特定的功能基团存在往往在构象记忆体中发挥着重要作用。

MIP吸附剂对SDBS具有较高的去除率可能是因为它有着与PFOS相似的长链结构。

显然，选择性吸附的过程是复杂的，除了静电作用以外的其他作用也可能卷入其中。

为了进一步MIP吸附剂对PFOS的选择性吸附，将包括PFOA,2,4-D,PCP,SDBS和苯酚的不同污染物分别加入PFOS水溶液中，测定它们对PFOS吸附的影响。

在双溶质吸附试验中，PFOS溶液和竞争性污染物溶液的浓度均为100μmol/L。

图7在单溶质和双溶质溶液中MIP和NIP吸附剂对PFOS的选择性吸附：

（a）单溶质吸附及（b）在含有竞争性污染物的双溶质溶液中PFOS的吸附

如图7b所示，相对于其他污染物MIP吸附剂对PFOS的去除率较高。

虽然在酚、SDBS或PCP存在的情况下MIP对PFOS的吸附值下降，但MIP和NIP吸附剂对PFOS的去除率差异很大，说明双溶质溶液具有更高的选择吸附性。

当PFOS溶液中存在2,4-D时，MIP和NIP吸附剂对PFOS的吸附几乎没有受到影响。

还有一个很奇怪的发现MIP和NIP吸附剂对PFOS的去除率在PFOA存在的情况下会增大。

实验结果还表明，MIP吸附剂对竞争性污染物的去除率一直很低，甚至低于图7a中所得的数据。

因此，可以得出结论，MIP吸附剂在其他污染物存在时具有很好的选择吸附性。

与此相反，NIP吸附剂容易受竞争性污染物影响。

3.7MIP吸附剂的再生

图8MIP吸附剂5次吸附再生循环对PFOS的去除率

在MIP吸附剂对PFOS进行吸附以后，用氢氧化钠/丙酮混合物和去离子水来完成MIP吸附剂的再生。

再生后的MIP吸附剂用于对PFOS的循环吸附。

图8显示MIP吸附剂对PFOS的去除可循环使用5个周期。

可见MIP吸附剂可以在几乎没有任何损失的情况下循环使用5次，这表明MIP吸附剂可以通过再生过程达到完全再生。

由于PFOS分子的印迹在MIP吸附剂制备过程中会被冲洗，已吸附的PFOS同样能够用碱性混合物从MIP吸附剂中轻易解析，同时壳聚糖中的氨基质子化，静电吸引力消失。

与一些传统的吸附剂（比如活性炭）相比，MIP吸附剂具有选择性吸附和可再生的优势，可用于固定床去除废水中的PFOS的实际应用中。

此外，因为壳聚糖会被生物降解，MIP吸附剂的寿命不会很长。

4结论

使用一种新的交联方法制备出一种以壳聚糖为基础的MIP吸附剂，可用于选择性的去除水溶液中的PFOS。

据我们所知它是首次开发的选择性去除水中PFOS的吸附剂。

吸附实验结果表明，MIP吸附剂吸附容量高，选择吸附性好，PFOS的吸附对PH值有依赖性，吸附量随着溶液PH或离子强度下降。

在确认目标化合物的吸附过程中静电作用发挥了重要作用，其他因素，如分子大小，不同功能基团也会影响了对PFOS的选择吸附。

MIP吸附剂有着很好的再生性能，可在几乎没有任何损失的情况下循环使用5次，这表明MIP吸附剂选择性去除水中的PFOS在水处理存在潜在的应用价值。

致谢

感谢中国国家自然科学基金（Projectno.50608045）支持，和清华大学实验室基金支持。

参考文献

[1]Aburto,J.,LeBorgne,S.,2004.Selectiveadsorptionofdibenzothiophenesulfoneb