盐类水解与难溶电解质的溶解平衡新人教原创.docx

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盐类水解与难溶电解质的溶解平衡新人教原创

盐类的水解及溶解平衡

[考点考题]

考点1：

影响盐类水解的因素

经典例题：

在25。

C时，在浓度为1mol/L的（NH4）2SO4、（NH4）2CO3、（NH4）2Fe（SO4）2的溶液中，测得其c（NH4+）分别为a、b、c（单位为mol/L），下列判断正确的是（）

A.a=b=cBa﹥b﹥cCa﹥c﹥bDc﹥a﹥b

简析与答案：

三种溶液中均存在水解平衡：

NH4++H2ONH3·H2O+H+。

对于（NH4）2CO3，因为CO32-+H+HCO3-，使上述平衡向右移动，促进NH4+水解。

对于（NH4）2Fe（SO4）2，因为

Fe2++2H2OFe（OH）2+2H+，因增大了c（H+），上述平衡受到抑制，平衡向左移动，所以c﹥a﹥b。

本题揭示了比较不同物质中相同弱酸根或弱酸根离子浓度大小的方法，即一般根据其水解受到抑制或促进等方面定性地进行判断。

答案:

D

考点2：

某些离子方程式的正误判断；

经典高考试题：

（2001广东）下列反应的离子方程式正确的是

A．硫酸铝溶液和小苏打溶液反应Al3++3HCO3－==3CO2↑+Al（OH）3↓

B．向Ca（ClO）2溶液中通入二氧化硫Ca2++2ClO－+SO2+H2O==CaSO3+2HClO

C．硫化亚铁中加入盐酸S2－+2H+==H2S↑

D．钠和冷水反应Na+2H2O==Na++H2↑+2OH－

简析与答案：

盐类水解的离子方程式在书写时应按如下原则进行：

多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写；一般水解用

，“↑”“↓”不能标；完全进行用“=”，标记“↑”“↓”。

Al3+、HCO3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子，在溶液中存在各自的水解平衡：

Al3++HCO3-

Al（OH）3+3H+、HCO3-+H2O

H2CO3+OH-，因Al3+、HCO3-分别且有结合水电离出的OH-、H+的强烈趋势，所以，含有上述两种离子的溶液一旦混合，两者水解产生的H+、OH-分别为HCO3-、Al3+结合而迅速消耗，使得各自的水解平衡均正向移动，并最终因Al（OH）3↓、CO2↑而进行完全，故A项正确；因CaSO3易被氧化，而HClO又具有强氧化性，故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和HCl，B项错误；C项中的硫化亚铁是难溶性的物质，不能拆开；D选项的书写没有遵守电荷守恒。

答案：

A

考点3：

某些离子大量共存问题；

经典例题：

下列各种情况下能大量共存的离子组为（）

A.pH=7的溶液中：

Fe3+、Cl-、Na+、NO3-

B.水电离出的c（H+）=1×10-3mol/L，的溶液中Na+、CO32-、Cl-、K+、

C.pH=1的溶液中NH4+、Cl-、Mg2+、SO42-

D.Al3+、HCO3-、I-、Ca2+

简析与答案：

A中由于Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+，所以有Fe3+大量存在的溶液一定为酸性。

B中因为由水电离出的c（H+）=1×10-3mol/L，此时溶液可能显酸性，CO32-在酸性溶液中不能大量共存。

C中因NH4++H2ONH３·H2O+H+，Mg2++2H2OMg（OH）2+2H+均使溶液呈酸性，故C合理。

D中发生Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑的双水解反应。

本题揭示了对有能水解的离子共存问题不仅要考虑离子间是否发生反应，更要注意水解离子所引起的溶液的酸碱性变化。

答案:

C

考点4：

判断及比较溶液的酸碱性和pH值；

经典高考试题1：

（1992年全国高考题）相同温度、相同物质的量浓度的4种溶液：

顺序排列，正确的是[]

A．④①③②B．①④③②C．①②③④D．④③①②

简析与答案：

本题揭示了比较弱酸或弱酸的相对强弱的方法之一。

即酸越弱，形成的盐其阴离子水解程度越大，溶液pH越大；碱越弱，形成的盐其阳离子水解程度越大，溶液pH越小。

NaHSO4电离溶液显酸性，NaCl不水解显中性，CH3COOH酸性大

选A．

经典高考试题2：

（06上海20）．室温下，下列溶液等体积混合后，所得溶液的pH一定大于7的是

A0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液

B．0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钡溶液

C．pH＝4的醋酸溶液和pH＝10的氢氧化钠溶液

D．pH＝4的盐酸和pH＝l0的氨水

答案:

BD

经典高考试题3：

（06重庆理综9）温度相同、浓度均为0.2mol的①（NH4）2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、

⑤

⑥CH3COONa溶液，它们的pH值由小到大的排列顺序是

A.③①④②⑥⑤B.①③⑥④②⑤

C.③②①⑥④⑤D.⑤⑥②④①③

答案:

A

经典高考试题4：

（06天津理综10）下列关于电解质溶液的叙述正确的是

Ａ．常温下，ｐＨ＝7的ＮＨ4Ｃｌ与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为

　ｃ（Ｃｌ－）＞ｃ（ＮＨ4+）＞ｃ（Ｈ＋）＞ｃ（ＯＨ－）

Ｂ．将ｐＨ＝4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低

Ｃ．中和ｐＨ与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗ＮａＯＨ的物质的量相同

Ｄ．常温下，同浓度的Ｎａ2Ｓ与ＮａＨＳ溶液相比，Ｎａ2Ｓ溶液的ｐＨ大

答案:

D

考点5：

影响盐类水解的因素

经典高考试题：

（1996年上海）物质的量浓度相同的下列溶液中，NH４+浓度最大的是：

（）

A．NH4ClB．NH4HSO4C．CH3COONH4D．NH4HCO3

简析与答案：

本题考查影响盐水解平衡移动的相关因素。

在所给的四种铵盐中，都存在NH４+的水解平衡：

NH４++H2ONH３•H2O+H+。

如果铵盐中阴离子对此平衡没有影响，则[NH4+]应该相同。

所以比较[NH4+]的大小,实际上就是分析阴离子对NH４+水解平衡影响的情况。

Ａ项，Cl－不水解,对平衡无影响。

Ｂ项，HSO4－H++SO４２－使溶液呈酸性，[H+]增大，抑制NH４+的水解,使平衡向左移动，[NH4+]大于NH4Cl中的[NH4+]。

Ｃ项，CH3COO－能水解：

CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－产生OH－与H+中和，降低[H+],使NH4+水解平衡向右移，即促进了NH4+的水解,所以[NH4+]小于NH4Cl中的[NH4+]。

Ｄ项，HCO3－在水中存在两个平衡，电离和水解:

HCO3－H++CO32－，HCO3－+H2OH2CO3+OH－,但水解大于电离，因此溶液呈碱性，同样能促进水解使[NH4+]减少，即小于NH4Cl中[NH4+]，综上，[NH4+]最大的为NH4HSO4溶液。

答案：

Ｂ

考点6：

判断酸中和碱至pH＝7时酸碱的用量；

经典高考试题：

（2004年江苏）用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为Vl和V2，则Vl和V2的关系正确的是（）

A．V1>V2B．V1

简析与答案：

A

考点7：

解释平衡体系移动的方向；

经典例题：

把氢氧化钙放入蒸馏水中，一定时间后达到如下平衡：

Ca（OH）2（s）

Ca2+＋2OH－

加入以下溶液，可使Ca（OH）2减少的是（）

A.Na2S溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液

简析与答案：

Na2S水解显碱性，增大了溶液中OH-的浓度；NaOH提供大量OH-；CaCl2会增大Ca2＋的浓度，所以A、C、D选项都会使溶解平衡向左移动，而AlCl3中的Al可与OH-发生反应生成沉淀，使平衡向右移动，促进Ca（OH）2的溶解。

答案B

考点8：

沉淀的溶解与转换

经典例题1：

已知，同温度下的溶解度：

Zn（OH）2>ZnS，MgCO3>Mg（OH）2；就溶解或电离出S2－的能力而言，FeS>H2S>CuS，则以下离子方程式错误的是　　　　　　　　　　　（）

A．Mg2++2HCO3－+2Ca2++4OH－＝Mg（OH）2↓+2CaCO3↓+2H2O

B．Cu2++H2S＝CuS↓+2H+

C．Zn2++S2－+2H2O＝Zn（OH）2↓+H2S↑

D．FeS+2H+＝Fe2++H2S↑

简析与答案：

C

经典例题2：

以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2。

根据上述实验事实，可推知MnS具有的相关性质是（）

A.具有吸附性

B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同

C.溶解度大于CuS、PbS、CdS

D．溶解度小于CuS、PbS、CdS

简析与答案：

C

考点8：

溶度积及其应用

经典例题：

将等体积的4×10-3mol/L的AgNO3溶液和4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合，是否析出Ag2CrO4沉淀？

[已知Ksp（Ag2CrO4）=9.0*10-12]

简析与答案：

先计算离子积，再与溶度积比较。

等体积混合后，

c（Ag+）2×c（CrO42-）=[（4×10-3）/2]2×（4×10-3）/2=8×10-9>9.0×10-12

所以有析出Ag2CrO4沉淀。

[方法指引]

一．比较盐溶液中离子浓度大小；

1.三种等量关系

以

为例：

（1）电荷守恒式：

（2）物料守恒式：

（3）质子（

）守恒式：

2．比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.

（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小

①当盐中阴、阳离子等价时

[不水解离子]＞[水解的离子]＞[水解后呈某性的离子（如H+或OH—）]＞[显性对应离子如OH—或H+]

实例：

aCH3COONa.bNH4Cl

a.[Na+]＞[CH3COO—]＞[OH—]＞[H+]

b.[Cl—]＞[NH4+]＞[OH—]

②当盐中阴、阳离子不等价时。

要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”，实例Na2S水解分二步

S2—+H2O

HS—+OH—（主要）HS—+H2O

H2S+OH—（次要）

各种离子浓度大小顺序为：

[Na+]＞[S2—]＞[OH—]＞[HS—]＞[H+]

（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.

①若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.

②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度.

经典例题1：

（1996年上海高考题）物质的量浓度相同的下列溶液中，含微粒种类最多的是[]

A．CaCl2B．CH3COONaC．NH3D．K2S

简析与答案：

S2-的两步水解为：

S2-+H2O

HS-+OH-

HS-+H2O

H2S+OH-

选D

经典例题2：

（1997年全国高考题）将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的是[]

A．KClB．Mg（OH）2C．Na2CO3D．MgSO4

简析与答案：

选C．

经典例题3：

下列物质的溶液中，所含离子种类最多的溶液是[]

A．Na2SB．Na3PO4C．Na2CO3D．AlCl3

简析与答案：

Na3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：

再加水的电离H2O

H++OH-，所以磷酸钠溶液中，除Na+外还有五种

经典例题1：

在0.1mol/LNaHCO3溶液中,下列各关系式正确的是

　　A.[Na+]>[HCO3-]>[H+]>[OH-]

　　B.[Na+]+[H+]=[HCO3-]+[OH-]

　　C.[Na+]=[HCO3-]>[OH-]>[H+]

　　D.[Na+]=[HCO3-]+[CO32-]+[H2CO3]

简析与答案：

　　在NaHCO3溶液中存在着如下平衡:

　　HCO3-==H++CO32-

　　HCO3-+H2O==H2CO3+OH-

　　溶液中存在Na+、HCO3-、CO32-、H+、OH-等五种离子。

根据阴阳离子的电荷守恒，之B选项正确。

由于HCO3-的水解程度大于其电离程度，即[OH-]>[H+],则A不正确。

有根据NaHCO3中Na+与HCO3-的个数比为1：

1以及C原子的守恒关系：

　　[Na+]=[HCO3-]+[H2CO3]+[CO32-]，知D正确，C不正确。

选BD。

经典例题2：

0.02mol·L-1的HCN溶液与0.02mol·L-1NaCN溶液等体积混合，已知混合溶液中c（CN-）﹤c（Na+），则下列关系中，正确的是

A、c（Na+）﹥c（CN-）﹥（OH-）﹥c（H+）

B、c（HCN）+c（CN-）=0.04mol·L-1

C、c（Na+）+c（H+）=c（CN-）+c（OH-）

D、c（CN-）﹥c（HCN）

简析与答案：

根据电荷守恒定律有：

c（Na+）+c（H+）=c（CN-）+c（OH-），因为c（Na+）﹥c（CN-），所以c（H+）﹤c（OH-），则有c（Na+）﹥c（CN-）﹥c（OH-）﹥c（H+）

根据CN质量守恒有:

c（HCN）+c（CN）=0.02mol/L。

因为c（H+）﹤c（OH-），故溶液显碱性，的水解程度大于HCN电离程度，故c（CN-）﹤c（HCN）微粒浓度比较一定要清楚溶液中的两种守恒即电荷守恒和物料守恒，有的不等关系是两守恒式的联立，要注意其变形。

还应对溶液中主要矛盾与次要矛盾（电离和水解）区分清楚。

答案：

A、C

经典例题3：

（06全国理综I13）由硫酸钾、硫酸铝和硫酸组成的混合溶液，其pH=1,c（Al3+）=0.4mol·L-1，c（SO42-）=0.8mol·L-1,则c（K+）为：

A．0.15mol·L-1B．0.2mol·L-1

C．0.3mol·L-1D．0.4mol·L-1

答案：

选C。

经典例题4：

（06四川理综12）25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的PH＝7时，下列关系正确的是

A、c（NH4+）==c（SO42－）B、c（NH4+）>c（SO42－）

C、c（NH4+）

答案：

选B

经典例题5：

（06江苏13）下列叙述正确的是

A．0.1mol·L－1氨水中，c（OH-）==c（NH4+）

B．10mL0.02mol·L－1HCl溶液与10mL0.02mol·L－1Ba（OH）2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20mL，则溶液的pH=12

C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c（OH-）==c（CH3COOH）＋c（H+）

D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c（Na+）==2c（A2-）＋c（HA-）＋c（H2A）

答案：

选B、C

二、盐类水解的应用

1.判断盐溶液的酸碱性,比较盐溶液PH值的大小

a．强酸弱碱盐溶液显酸性，强碱弱酸盐溶液显碱性。

b．相同物质的量浓度的强酸弱碱盐溶液（或强碱弱酸盐溶液），其对应的弱碱（或弱酸）的碱性（或酸性）越强，其酸性（或碱性）越弱。

如下列物质的溶液按pH由大到小排列的顺序是：

Na2SiO3＞Na2CO3＞NaHCO3

例1:

（2001广东）若pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能

A．生成一种强酸弱碱盐

B．弱酸溶液和强碱溶液

C．弱酸与弱碱溶液反应

D．一元强酸溶液与一元强碱溶液反应

［解析］若酸、碱均是强酸、强碱，则由pH知酸溶液的c（H+）=碱溶液的c（OH-），故等体积混合时恰好中和生成强酸强碱盐，该盐不水解，溶液呈中性，与题意不符，故D选项错误；若酸是弱酸，碱是强碱，则等体积混合后，酸明显剩余，其物质的量远大于所生成的弱酸强碱盐，因此，盐水解导致的碱性远小于酸电离产生的酸性，所以B项正确。

A项具有极强的干扰性，很多同学错选了A，原因是只注意到了A项中明显的“强酸弱碱盐”水解产生的酸性，而忽视了该条件时弱碱大过量对溶液性质的决定性影响。

答案：

B

例2浓度为0.1mol/L的8种溶液：

①HNO3②H2SO4③HCOOH④Ba（OH）2⑤NaOH⑥CH3COONa⑦KCl⑧NH4Cl溶液pH值由小到大的顺序是（填写编号）____________.

【解析】相同的物质的量浓度的各种电解溶液的pH值大小比较有以下一般规律：

（1）同物质的量浓度的酸及水解呈酸性的盐溶液，其pH值的关系一般是：

二元强酸＜一元强酸＜弱酸＜水解显酸性的盐溶液.

（2）同物质的量浓度的碱及水解呈碱性的盐溶液，其pH值的关系一般是：

二元强碱＞一元强碱＞弱碱＞水解呈碱性的盐溶液。

（3）强酸弱碱盐，碱越丝状，水溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。

（4）同物质的量浓度的多元弱酸及其盐水溶液的pH关系是：

以H2PO4为例：

＜H3PO4＜NaH2PO4＜NaHPO4＜Na3PO4.答案：

②①③⑧⑦⑥⑤④。

2:

依据盐溶液PH的不同,判断相应酸（碱）的酸性（碱性）强弱

例：

已知物质的量浓度相同的三种盐溶液:

NaX,NaY,NaZ,它们的PH依次为:

8,9,10,,则可知对应酸的酸性强弱顺序为:

HX>HY>HZ。

3:

依据盐溶液的PH,可求出溶液中水电离出的[H+]或[OH-],反之亦然。

例1.25℃时某KCN溶液的PH=12,则可知该溶液中水电离出的[OH-]=10-2mol/L。

这是因为水解呈碱性的溶液中:

[OH-]水=[OH-]碱。

例2.已知NH4I溶液中的[H+]水=10-4mol/L,则可知该溶液的PH为4。

这是因为水解呈酸性的溶液中:

[H+]水=[H+]酸。

4.对水电离度的影响,与盐的水解有关

例:

在常温下,纯水中存在电离平衡H2O=H++OH-,如要使水的电离度增大,并使[H+]增大,应加入的物质是（　　）

A.NaHSO4　　B.KAl（SO4）2　　C.NaHCO3　　　D.NaAc

答案：

AD

5．一些盐（如Al2S3、Al2（CO3）3、Al2（SO3）3、Al（HCO3）3等）的制取．

由于某些弱酸弱碱盐在水中强烈水解，因此这些弱酸弱碱盐的制取不能通过溶液之间的反应而得到。

如Al2S3的制取，若用含Al3＋的物质与含S2－的物质在溶液中进行反应，则由于它们相互促进水解而生成Al（OH）3和H2S，得不到Al2S3

如MgCl2晶体的制备。

MgCl2溶液在加热蒸发时，HCl同时挥发，这样最终只能得到Mg（OH）2。

所以，在进行以上操作时，须通以HCl气流，以抑制Mg2＋的水解。

例：

既可以通过单质与单质化合，也可以通过溶液中的复分解反应来制得的化合物是[]

A．FeCl3B．Al2S3C．CuSD．Fe2S3

提示A：

FeCl3可由Fe与Cl2或用盐酸与Fe（OH）3反应制得．B：

Al2S3不能通过溶液中的反应得到．C：

Cu与S反应得Cu2S．D：

Fe与S反应得FeS．选A．

6．某些盐溶液的配制、保存

对于水解程度比较大的某些盐溶液的配制，可事先在水中加入相应的酸或碱。

a．强酸弱碱盐溶液的配制，如FeCl3溶液的配制，由于FeCl3溶于水后发生水解反应：

Fe3＋＋3H2O

Fe（OH）3+3H+，可先在水中加入稀盐酸，抑制Fe3＋水解，避免溶液变浑，然后再用水冲稀至所需浓度。

CuSO4等溶液的配制亦是如此。

b．强碱弱酸盐溶液的配制，如配制Na2S溶液时，应先在水中滴入几滴NaOH溶液，再用水冲稀至所需浓度即可。

在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度.

某些试剂（如Na2CO3、Na2S、NH4F等）的贮存要考虑盐类水解：

如贮存Na2CO3溶液不能玻璃塞，因为CO32－水解后溶液碱性较强，这样SiO2+2OH－=SiO32－+H2O，Na2SiO3有粘性，会使瓶颈和瓶塞粘在一起。

NH4F溶液不能玻璃瓶盛装，因为NH4F水解产生的氢氟酸腐蚀玻璃：

　　F－＋H2O

HF＋OH－，4HF＋SiO2＝SiF4↑＋2H2O。

例1：

下列溶液不能用玻璃试剂瓶贮存的是[]

A．NaClB．NH4FC．FeCl3D．溴水

提示NH4F水解可产生HF，氢氟酸可与玻璃中的SiO2反应．选B．

例2：

如何配制澄清透明的SnCl2溶液？

提示：

若把SnCl2晶体溶于蒸馏水中，溶液会出现白色浑浊，这是水解的缘故．

SnCl2+H2O

Sn（OH）Cl（白色）↓+HCl

若加酸（H+）则可抑制水解．将适量SnCl2晶体溶于少量浓盐酸中，再慢慢加入蒸馏水稀释，即可得澄清透明的SnCl2溶液

7．有些离子分离、除杂，应用水解知识

如MgCl2溶液中含有杂质FeCl3时，可利用Mg2＋、、Fe3＋水解程度的不同（MgCl2溶液的pH为5时还能稳定存在，而FeCl3溶液在pH大约为3．6时开始沉淀），加入MgO、Mg（OH）2或MgCO3来调节溶液的pH值，使Fe3＋变成Fe（OH）3沉淀下来。

例1：

已知PH=5的MgCl2溶液中含有杂质FeCl3,为除去杂质可加入的试剂是（　　）

A.MgO　　B.MgCO3　C.NaOH　　D.NaHCO3

答案：

AB

例2：

在氯化铜（CuCl2·2H2O）中含有FeCl2杂质，为制得纯净氯化铜晶体，首先将其制成水溶液，然后按下图所示的操作步骤进行提纯．

（1）为什么加入氧化剂X？

提示：

不能用加碱分离，因加碱Cu2+也得到沉淀．只有加入氧化剂，把Fe2+氧化为Fe3+，再利用Fe3+水解，并设法（如加CuO）使水解进行到底分离．

（2）下列物质都可以作为氧化剂，其中最适合于本实验的是[]

A．H2O2B．KMnO4C．NaClOD．K2Cr2O7

提示：

依据分离的原则之一，不得引入杂质，故选A．

（3）物质Y是CuO；沉淀E是Fe（OH）3．

8．在溶液中离子能否大量共存．

某些弱碱阳离子如Fe3＋、Al3＋与某些弱酸的酸根离子如CO32－、HCO3－、AlO2－、S2－、HS－（注意：

当S2－、HS－遇到Fe3＋时发生的是氧化还原反应）在溶液中相互促进水解，并进行到底，因而不能大量共存。

另外，由于同样的原因，NH4＋与SiO32－、AlO2－也不能大量共存。

例：

下列各种情况下能大量共存的离子组为（）

A.pH=7的溶液中：

Fe3+、Cl-、Na+、NO3-

B.水电离出的c（H+）=1×10-3mol/L，的溶液中Na+、CO32-、Cl-、K+、

C.pH=1的溶液中NH4+、Cl-、Mg2+、SO42-

D.Al3+、HCO3-、I-、Ca2+

解析：

A中由于Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+，所以有Fe3+大量存在的溶液一定为酸性。

B中因为由水电离出的c（H+）=1×10-3mol/L，此时溶液可能显酸性，CO32-在酸性溶液中不能大量共存。

C中因NH4++H2ONH３·H2O+H+，

Mg2++2H2OMg（OH）2+2H+均使溶液呈酸性，故C合理。

D中发生Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑的双水解反应。

答案：

C，本题揭示了对有能水解的离子共存问题不